第三章化学热力学基础3,4.pptVIP

第一节 化学反应的方向 和吉布斯自由能变 2-1-2 影响化学反应方向的因素 2-1-3 热化学反应方向的判断 2-1-4使用ΔrGm判据的条件 第二节化学反应速率 第二节化学反应速率 第三节 化学反应的限度 2-3-1 可逆反应与化学平衡 2-3-2 化学平衡常数 2-3-3 化学平衡的计算 2-4-1 浓度对化学平衡的影响 2-4-2 压力对化学平衡的影响 2-4-3 温度对化学平衡的影响 2-4-４催化剂对化学平衡的影响 例 763.8K时,反应H2(g)+I2(g)→2HI(g) Kc=45.7 反应开始时H2和I2的浓度均为l.00 mol·L-1, 求反应达平衡时各物质的平衡浓度及I2 的平衡转化率。 假定平衡时要求有90％I2转化为HI, 问开始时I2和H2应按怎样的浓度比混合? [思路] (1) 根据已知的Kc 和反应式给出的计量关系,求出各物质的平衡浓度及I2的变化浓度, 代入平衡转化率的计算式。 解: (1) 设达平衡时c(HI)= x mol·L-1　　　 H2(g) + I2(g) → 2HI(g) 始态浓度/(mo1·L-1) 1.00　 1.00 0平衡浓度/(mo1·L-1) 1.00-x/2 1.00-x/2　 x则 x2 Kc = ──────── = 45.7 (1.00-x/2 ) (1.00-x/2) x＝1.54 平衡时各物质的浓度为：c(HI)=1.54 mol·L-1 c(H2)=c(I2)=(1.00-1.54/2)mol·L-1=0.23mo1·L-1 I2的变化浓度= -x/2 = 0.77mol·L-1I2的平衡转化率α =(0.77/1.00)×100%=77% 例 763.8K时,反应H2(g)+I2(g)→2HI(g) Kc=45.7 反应开始时H2和I2的浓度均为l.00 mol·L-1, 求反应达平衡时各物质的平衡浓度及I2 的平衡转化率。 假定平衡时要求有90％I2转化为HI, 问开始时I2和H2应按怎样的浓度比混合? [思路] (2) 根据平衡移动原理，增大反应物的浓 度，可以使平衡向正向移动。增大H2 的初始浓度，可以提高 I2的转化率。 解:(2)设开始时c(H2)=xmol·L-1,c(I2)=ymol·L-1　　　　　　 　 H2(g) + I2(g) → 2HI(g)始态浓度/(mo1·L-1)　 x　　 　y　　 　0平衡浓度/(mo1·L-1) x-0.9y 　y-0.9y　 1.8y 则 (1.8y)2 Kc = ─────── = 45.7 ( x-0.9y) (y-0.9y) 　　　　　x/y = 1.6/1.0 若开始　H2和I2的浓度以1.6 : 1.0混合， 　　　　I2 的平衡转化率可达90%。 例 在5.00L容器中装有等物质的量的PCl3(g)和 Cl2(g)。523K时,反应PCl3(g)+Cl2(g)→PCl5(g) 达平衡时，p(PCl5)=p ，K =0.767，求： 开始装入的PCl3和Cl2的物质的量； PCl3的平衡转化率。 解: (1) 设始态 p(PCl3)=p(Cl2)=x Pa　　 PCl3(g) + Cl2(g) → PCl5(g) 始态分压/Pa x x 0 平衡分压/Pa x - p x - p p 解: (1) 设始态 p(PCl3)=p(Cl2)=x Pa　　　 PCl3(g) + Cl2(g) → PCl5(g) 始态分压/Pa x x 0 平衡分压/Pa x - p x - p p p(PCl3)/p [(x-p)/p ] [(x-p)/p ] K =