第一章糖化学2011.ppt

生物化学biochemistry;张洪渊，生物化学教程，四川大学出版社，第三版，2002年 沈同，王镜岩主编 ，生物化学，高等教育出版社，第二版，1990年 王镜岩主编，生物化学，高等教育出版社，第三版，2002年 张洪渊，万海清主编，生物化学，化学工业出版社，第一版，2001年 吴显荣主编，基础生物化学， 中国农业出版社;;积极培养学习的兴趣； 记忆与理解相互促进； 注重课前预习和课后练习； 注重学习科学思维的方法和实验技能； 注重与数理化特别是化学知识的联系； 注重与生物学知识的联系。;成 绩 评 定 ;第一篇 静态生物化学 糖类/脂类/蛋白质/核酸/酶(维生素和激素)化学 第二篇 动态生物化学 生物氧化，光合作用，糖/脂类/核酸/蛋白质代谢； 第三篇 物质代谢及其调控 第四篇 专题篇 生物膜的结构与功能，血液生化，骨骼与钙磷代谢 ;骨的结构;;骨植入器械;;;;;;假牙——义齿;;;;机械腿——猎豹;;糖类化学 脂类化学 蛋白质化学————重点、难点 核酸化学 酶化学————难点 维生素和辅酶 激素化学;;什么是糖？ 糖的种类？ 糖的作用？;一、定义;二、分类 根据是否水解和水解后的产物，可分为： 单糖 不能水解最简单的糖类，构成寡糖和多糖的基本单位。重要：核糖，葡萄糖，果糖，脱氧核糖，半乳糖，甘露糖等。 寡糖 由2～10个单糖结合而成，水解后产生单糖。二糖如蔗糖、麦芽糖和乳糖等；三糖如棉子糖。 多糖 由多个单糖分子缩合、失水而成，水解后生成多个单糖。如淀粉、纤维素、糖原、琼脂等。 分同聚多糖（均一多糖）和杂多糖（不均一多糖）。;三、生物学功能;第二节 单糖的结构与性质;1.1 单糖的旋光性与开链结构;单糖分子中除个别外都含有数量不等的手性碳原子，因此都具有旋光性。 最简单的糖是三碳糖，即三碳醛糖称为甘油醛，三碳酮糖称为二羟丙酮。;二羟丙酮（酮糖）;构型（configuration） 指在立体异构体中的原子或取代基团由于共价键的改变而呈现出不同的空间排列结构。 构型改变涉及共价键的断裂和重新形成，进而导致光学活性的变化。它有两种：D-型和L-型。 对单糖而言，构型涉及到的是D-型，L-型，进而影响到单糖的旋光性d(+)， l(－)或dl(±)。 构象(conformation) 指分子中由于共价单键的旋转所表现出的原子或基团的不同空间排布。 构象变化不需要共价键的变化，也没光学活性的变化，但涉及到次级键的改变。 对单糖而言，构象涉及到的是立体结构，呋喃式或吡喃式上的船式或椅式构象。; 单糖分子构型（D一及L一型）的确定 判断单糖其D一型还是L一型是将单糖分子中离羰基最远的不对称碳原子上一OH的空间排布与甘油醛比较，若与D一甘油醛相同，即—OH在不对称碳原子右边的为D一型；若与L一甘油醛相同，即一OH在不对称碳原子左边的为L一型。 ; 由于单糖分子的构型不同，表现出不同旋光性。如甘油醛有两种：一是使偏振光的偏振面向右旋转；一是使其向左旋转。 由于不对称分子中的原子或原子团在空间的不同排布对平面偏振光的偏振面发生不同影响所引起的异构现象，称为旋光异构现象；所产生的异构体称为旋光异构体。 甘油醛的2个旋光异构体在结构上不是同一物质，而是实物与镜影的关系，对映而不重合，所以又称为对映异构体。;镜子;对映异构体的化学性质和大部分物理性质相同，只是旋光性不同，这可通过旋光仪测其旋光度可看出:偏左和???右。 比旋光度或旋光率(specific rotation):旋光物质在一定条件下使偏振光的偏振面旋转的角度。是一物理常数，用 表示。;在书写结构时通常用d或(＋)表示物质的右旋性，用l或(－)来表示左旋性，dl或(±）表示外消旋。 D-及L-符号是人为规定的，仅表示各单糖在构型上与D-或L-甘油醛的构型关系，与其旋光性无关。如要表示旋光性，则在D后加(+)号或(－)号来表示。天然产物的单糖大多都是D型。 单糖分子的构型确定，规定是以距离醛基或酮基最远的不对称C为准，—OH在右边为D型，在左为L型。 分子结构中含有n个不对称C原子的化合物，有2n 个旋光异构体，有（2n /2）个外消旋体。;1.2 环状结构——单糖的半缩醛（半缩酮）形式 Fisher根据单糖分子的变旋现象，提出单糖的链状结构不是唯一结构，还具有环状结构。 变旋性（mutarotation）：一种旋光物质由于有不同的构型，故旋光度不只一个，并且在溶液中其旋光度可发生改变，最后达到某一旋光度即恒定不变的现象。 Glu有2种结晶，分别从酒精（+112.2°）和吡啶（+18.7°）中结晶出来的。将任何一种结晶溶解在水中，比旋光度都会随时间延续而慢慢，最后达到一固定值（+52.5°）的现象。 一般说来，同种糖的α-异构体其比旋度总比β-异构体高。;