第八章配位化合物与配位滴定CoordinationCompoundsand.PPTVIP

第八章 配位化合物与配位滴定 第八章 配位化合物与配位滴定 第八章 配位化合物与配位滴定 第八章 配位化合物与配位滴定 第八章 配位化合物与配位滴定 Coordination Compounds and Complexometry 1. 掌握配位化合物的定义、组成、和命名 2. 掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理论的基本要点 3. 了解配位化合物的分类和异构化 4. 掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计算，理解配位平衡的移动及与其他平衡的关系 5. 理解配位滴定的基本原理 ，配位滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线，金属指示剂 6. 掌握配位滴定的应用 学习要求 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解: 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 由于人们不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化合物” 。 1893年维尔纳(Werner A)教授对这类化合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。 大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价 元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足 元素的副价指向空间确定的方向 Werner A 供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展 。 维尔纳 (1866—1919 ) 维尔纳学说的要点： 8.1 配位化合物的组成和命名 叶绿素分子的骨架 CuSO4 NaOH 有蓝色CuOH沉淀 有Cu2+ 1.NH3 2.NaOH 无沉淀生成 无Cu2+ Cu2+哪里去了? 形成体 配位体 配位数 内界配离子 外界离子 8.1.1 配位化合物的组成 形成体——中心离子或中心原子，为具有能接受孤 电子对空轨道的原子或离子 绝大多数为金属离子：Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等 少数为非金属离子：B3+： [BF4]? ；Si4+ ： [SiF6]2? 金属原子：Ni、Fe等 2.配位体和配位原子 配位体(配体)：与形成体结合的离子或中性分子 配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子 单齿配体：只含一个配位原子的配体 多齿配体：含两个或两个以上配位原子的配体 含多齿配体的配合物称螯合物 常见单齿配体 中性分子 配体 H2O 水 NH3 氨 CO 羰基 CH3NH2 甲胺 配位原子 O N C N 阴离子 配体 F- 氟 Cl- 氯 Br- 溴 I- 碘 OH- 羟基 CN- 氰 NO2- 硝基 配位原子 F Cl Br I O C N 阴离子 配体 ONO- 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 配位原子 O S N 常见多齿配体 分子式 名称 缩写符号 草酸根 (OX) 乙二胺 (en) 邻菲罗啉 (o-phen) 联吡啶 (bpy) 乙二胺四乙酸 (EDTA) 3. 配位数 与形成体成键的配位原子总数 配合物 配位体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3， 单齿 N 4 [Co Cl3 (NH3)3] Cl-，NH3 单齿 Cl，N 6 [Cu(en)2]2+ en 双齿 N 4 中心离子电荷 +1 +2 +3 +4 常见配位数 2 4（或6） 6（或4） 6（或8） 单齿配体：配位数= 配体数 多齿配体：配位数≠配体数 4. 配离子的电荷 只有内界无外界，电荷为零 配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和 = 外界离子的电荷的负值 配位阳离子—“某化某”或“某酸某” [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 配位阴离子—配位阴离子“酸”外界 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 K[PtCl5(NH3)] 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾 1. 外界  8.1.