第八章 本AC3滴定分析法.ppt

滴定分析法 滴定分析法是通过滴定(titration)的方式测定物质含量的方法。通常用于测定常量组分，准确度较高，在一般情况下，测定的误差不高于0.1%，且操作简便、快速，所用仪器简单、价格便宜。因此，滴定分析法是化学分析中主要方法之一，具有较高的实用价值。 进行滴定分析时，将被测溶液置于锥形瓶(或烧杯)中，将一种已知其准确浓度的溶液(称为标准溶液，standard solution)由滴定管滴加到被测物质的溶液中，或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系反应完全为止，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，可以计算出被测物质的含量。由于这种测定方法是以测量溶液的体积为基础，故也称为容量分析法(volumetry)。 滴定终点 为了确定化学计量点，使滴定恰好在化学计量点附近停止滴定，常加入一种指示剂(indication)，然后借助指示剂在化学计量点附近发生颜色改变来指示滴定反应的完成，这一颜色的转变点称为“滴定终点”(end point of the titration)。 化学计量点 将标准溶液从滴定管滴加到被测物质溶液中去的过程称为滴定(titration)。当加入的标准溶液(滴定剂，titrant)与被测组分定量反应完全时，这时称反应达到“化学计量点(stoichiometric point)”。 滴定误差 因滴定终点与化学计量点不一致造成的误差称为“终点误差”(end point error)，也称滴定误差(titration error)。终点误差是滴定分析误差的主要来源之一，其大小决定于滴定反应的完全程度和指示剂的选择。 滴定分析是以化学反应为基础的，根据所用的化学反应不同，滴定分析法可分为四大类： 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 酸碱滴定法 以质子传递反应为基础的滴定分析法称为酸碱滴定法(acid－base titrimetry)，一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移的物质，都可以用酸碱滴定法测定。例如 强酸(碱)滴定强碱(酸)：H3O++OH - =2H2O 强碱滴定弱酸： HA+OH - =A - +H2O 强酸滴定弱碱： A - + H3O+ = HA +H2O ? 络合滴定法 以络合反应为基础的滴定分析法称为络合滴定法(complexometric titration)。常用有机络合剂乙二胺四乙酸的二钠盐(EDTA，用H2Y2-表示)作滴定剂，滴定金属离子。 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定分析法称为氧化还原滴定法(redox titration)。可用氧化剂作滴定剂，如高锰酸钾、重铬酸钾法、直接碘量法等，也可用还原剂作滴定剂，如间接碘量法。 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法(precipitation titrimetry)。最常用的是利用生成银盐的反应，也称为“银量法”(argentometric method): 适用于滴定分析法的反应，应具备以下几个条件： (1)??? 反应必须按照一定的反应方程式进行，即反应具有确定的化学计量关系，这是定量计算的基础。 (2)??? 反应必须定量的完成，通常要求达到99.9％以上。 (3) 必须具有较快的反应速度。 (4)必须有适当简便的方法确定滴定终点。 直接滴定法(displaced titration) 对于能满足滴定要求的反应，可用标准溶液直接滴定被测物质。例如，用NaOH标准溶液可直接滴定HCl，HAc等；用 标准溶液可滴定C2O42－等；用EDTA标准溶液可滴定Ca2+, Mg2+,Zn2+等。 直接滴定法(displaced titration)是最常用和最基本的滴定方式，具有简便、快速，引入的误差小等特点。 返滴定法(back titration) 当反应速度较慢(如Al3+与EDTA的络合反应)，或反应物不溶于水时(如用H2SO4测定固体MgO)，反应不能立即完成，故不能使用直接滴定法测定，此时可先准确的加入一定量的过量滴定剂，通过其它方法加快反应速度，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，这种滴定方法称为返滴定法(back titration)，也称回滴定法或剩余量滴定法。 有时采用返滴定法是由于没有合适的指示剂。　 如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl－，缺乏合适的指示剂，可先加入一定量的过量AgNO3标准溶液，使Cl－沉淀完全，再以NH4SCN标准溶液返滴定剩余的Ag+，以铁铵钒为指示剂，出现Fe(SCN)2+的淡红色即为终点。 置换滴定法(displaced titration) 如果滴定剂与被测物质的反应不能直接发生或不按一定的化学计量关系进行，或伴有副反