第十章氧化还原反应(双语).ppt

Table of Standard Reduction Potentials (标准电极电势表) 为了能正确使用标准电极电势表，将有关问题概述如下： 1.标准电极电势表中的电极反应，均以还原反应的形式表示： 氧化型 + ne- 还原型 2.标准电极电势与得失电子数多少无关，即与半反应中的系数无关。例如： Cl2(g) + 2e- 2Cl- (Eθ=+1.3583V) 也可以书写为： 1/2 Cl2(g) + e- Cl- (Eθ=+1.3583V) 3. Eθ越高，该电对的氧化态愈容易得到电子，氧化其他物质的能力愈强，而它的还原态还原能力愈弱；Eθ越低，该电对的还原态愈容易失去电子，还原其他物质的能力愈强，而它的还原态还原能力愈强。 4.氧化态与还原态是相对而言的： Fe3+ + e- Fe2+ (Eθ=+0.771V) Fe2+ + e- Fe (Eθ=-0.447V) 5.标准电极电势分为两种介质：酸性溶液、碱性溶液。何时查酸表，何时查碱表，有以下规律可循： （1）在电极反应中，H+ 无论在反应物或产物中出现均查酸表； （2）在电极反应中，OH- 无论在反应物或产物中出现均查碱表； （3）在电极反应中，没有H+ 或OH- 出现时，可以从存在状态考虑。 例如： Fe3+/Fe2+查酸表 ZnO22-/Zn查碱表 解：查表得： I2 + 2e- 2I- Eθ=+0.5355V Fe3+ + e- Fe2+ Eθ=+0.771V Cl2 + 2e- 2Cl- Eθ=+1.3583V MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Eθ=+1.51V 从上述数据可知，应选用Fe2(SO4)3作氧化剂： 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 Sample:在含有Cl-和I-混合溶液中，为使I-离子氧化成I2 而Cl-离子不被氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4 中，选择哪一种能符合要求？ Applications of Standard Reduction Potentials 1.Calculation of Standard EMF of Cell Ecell=Ecathode - Eanode 2.Spontaneity of Redox Reaction Ecell0, in the forward direction Ecell0, in the reverse direction Ecell=0, at equilibrium Sample: 在标准状态时，铜粉能否与FeCl3溶液作用？ 解：查表可知： 10.6 Effect of Concentration on Cell EMF （一）Nernst equation（能斯特方程式） R—气体常数8.314 J·K-1·mol-1 T—绝对温度K F—法拉第常数（96500C·mol-1） n—电极反应中得失的电子数 应用Nernst方程的注意事项： Nernst方程中c(Ox)是指参加电极反应的氧化型一方所有物质相对浓度幂的乘积；c(Re)是指参加电极反应的还原型一方所有物质相对浓度幂的乘积。浓度的方次应等于它们在电极反应中的系数。 纯固体、纯液体和水的浓度为1。 (3)若电极反应中有气体参加，则气体用相对分压 p/p? 表示。 (4)“n”代表电极反应中电子的转移数。 （二）浓度对电极电势的影响 Sample: 求下列电极在298K时的电极电势： (1)金属Zn放在0.5mol·L-1Zn2+盐溶液中； (2)非金属I2放在0.1mol·L-1KI溶液中； (3)0.1mol·L-1 Fe3+和0.01mol·L-1 Fe2+盐溶液； (4)298K时，Pt|Cl2(101.3kPa)|Cl-(0.01mol·L-1)气体电极； 解:(1) Zn2+ + 2e- Zn Eθ=-O.7618V (2) I2 + 2e- 2I- Eθ=+0.5355V (3) Fe3+ + e- Fe2+ Eθ=+0.771V (4) Cl2 + 2e- 2Cl- Eθ=+1.3583V Sampl