生胶中残留单体和其他挥发性低分子量化合物的测定热解吸（动态顶空.docVIP

《生胶中残留单体和其它挥发性低分子量化合物的测定 热解吸（动态顶空）—毛细管气相色谱法》 编制说明 1. 任务来源 本标准是根据国家认监委2009B658《橡胶中残留单体和其它挥发性低分子量化合物的测定 动态顶空-GC法》出入境检验检疫行业标准制订计划，由宁波出入境检验检疫局修改采用国际标准化组织标准ISO17052-2007《生胶中残留单体和其它挥发性低分子量化合物的测定 热解吸（动态顶空）—毛细管气相色谱法》（英文版），负责起草本行业标准。 2. 目的和意义 橡胶包括天然橡胶和合成橡胶，合成橡胶又包括丁苯橡胶、顺丁橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶、异戊橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、氟橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶等。橡胶具有高弹性、绝缘性、气密性、耐油、耐高温或低温等性能，因而广泛应用于工农业、国防、交通及日常生活中。 橡胶中通常会残留未聚合的单体，它们主要是一些烯烃类化合物，如异戊二烯、丁二烯、二氯乙烯、丙烯腈等；另外，合成橡胶在合成过程中产生的副产物、使用的溶剂及添加剂往往也会残留在合成橡胶中，如甲苯、乙苯、苯甲醛等。随着橡胶的广泛应用，橡胶中的残留单体及其它有机成分引来的环境污染问题也引起了社会的广泛关注：如丁二烯对皮肤和粘膜的刺激较强，高浓度时有麻醉作用，丙烯腈有较强毒性，也可引起流血并有致畸作用，甲苯对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用等。因此，鉴于橡胶中的残留单体及其它有机成分可能引起的危害，有必要建立橡胶中残留单体和其它有机成分的检测方法。 3. 目前，国内外关于橡胶中的残留单体及其它有机成分控制方面的主要标准有： ASTM D5668-99(2003)：《合成原料橡胶挥发性物质的标准试验方法》，四种重量法来测定合成原料橡胶的挥发性物质，测得的为挥发性物质的总量，无法确定挥发性物质的组成。 ISO13741-1998：《塑料/橡胶.聚合物分散体和橡胶胶乳(天然的和合成的).用毛细管柱气相色谱分析法测定残留单体和其它有机成分》，包括两种方法：直接液体进样法和顶空法，但都仅适用于液态样品，不适用于固态的合成橡胶。 SH/T1760-2007：《合成橡胶胶乳中残留单体和其它有机成分的测定 毛细管柱气相色谱 直接液体进样法》，修改采用了ISO13741-1998中的直接液体进样法，同样仅适用于液态样品。 ISO17052-2007：《生胶.毛细管气相色谱法测定残留单体和其它挥发性低分子量化合物.热解吸(动态顶空)法》，介绍了一种通用的用于测定生胶中残留单体和其它挥发性低分子量化合物的测定方法。 为了更好地满足各种性状橡胶中残留单体及其它有机成分控制的需求，完善国内橡胶中残留单体控制标准体系，本标准将采用ISO17052-2007标准，用动态顶空/气相色谱/FID法建立生胶中残留单体及其它挥发性低分子量化合物定量分析的标准方法。 4. ISO17052-2007差异 本标准修改采用国际标准化组织标准ISO17052-2007《生胶中残留单体和其它挥发性低分子量化合物的测定 热解吸（动态顶空）—毛细管气相色谱法》（英文版）。 本标准与ISO17052-2007无技术性差异。 为了适合我国国情，本标准在采用ISO17052-2007时作了部分修改。本标准与ISO17052-2007的主要差异如下：“本国际标准”一改为“本标准”；删除了ISO 17052：2007的；删除了ISO 17052：2007的前言；删除了ISO 17052：2007的言；将所有“ppm”改为“μg/g” 附录A中增加了异戊二烯相对丁二烯校正因子； 为便于使用增加的附录D； 5 5.1 气相色谱仪参数的优化 ISO17052-2007《生胶中残留单体和其它挥发性低分子量化合物的测定 热解吸（动态顶空）—毛细管气相色谱法》（英文版）规定了适用于所有类型橡胶动态顶空毛细管柱气相色谱残留单体和其它挥发性低分子化合物的动态顶空a) 色谱柱：毛细管柱，-1，30 m×530 μm×2.65 μm； b) 色谱柱温度：℃保持，以10 ℃/min速率升200 ℃，再以℃/min速率升250 ℃保持3； c) 进样口温度：0 ℃； d)； e) 载气:气，纯度≥99.999 %流量.0 mL/min； f) g) 检测器温度：280 ℃； h)； i) ； j) 尾吹：30 mL/min。 图1：五种单体的气相色谱图 5.2 标记物保留时间的测定 ISO17052-2007能测定橡胶中的残留单体、溶剂以及沸点介于四碳烃和十二碳烃之间的低分子量化合物。因此，我们选择了丁烷和十二烷作为标记物，研究了它们在上述色谱条件下的保留时间。 图2：丁烷的气相色谱图 图3：十二烷的气相色谱图 由图2可知，对于丁烷而言，出现了两个色谱峰，可能是由于丁烷中存在两种异构体（即异丁烷