食品中六种砷形态分析的测定高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法.docVIP

《食品中六种砷形态分析的测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》 编制说明 1 基本信息 1.1 任务来源 本标准是根据国家认证认可监督管理委员会国认科函[2011]54号文件的要求，由威海出入境检验检疫局承担研究和起草工作，项目名称为《食品中六种砷形态分析的测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》，计划编号为2011B281k，本标准为第一次制订1.2 编制依据 本标准为总局科研课题2010IK148输出标准，在参考有关标准、文献资料的基础上，通过大量实际样品检测以及技术验证后，按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》、GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》和SN/T 0001-1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求进行编制。 2 背景情况 2.1 目的和意义 近年来，农药、兽药和饲料添加剂使用所导致的残留、耐药性和环境污染等问题已引起各国政府、学术界和民众的高度重视。 砷是人体的非必需元素，具有类金属特性，自然界中含量非常丰富，地壳中自然含量约为3 mg/kg，为元素含量丰度的第20位。除发现少量的天然砷外，砷广泛存在于熔积岩和沉积岩中，最常见的含砷矿物：砷形态矿、硫化物矿、氧化物矿、砷酸盐矿等。此外海水、矿泉水、土壤和人体中都含有微量的砷。水圈中砷的含量相较低，海水中砷浓度约为2 μg/kg，淡水中砷含量有很大的变化范围，一般为0.4-80 μg/kg。近年来，由于采煤及其它工业污染，相当数量的砷进入环境中，使地下水中砷的含量不断增加，直接威胁到人类日常的生产和生活，因此砷污染已经成为一个人类关注的公共健康问题。 研究报道砷与多种癌症及疾病的发病有关，但是砷的毒性不仅与元素总量有关，还与元素存在的化学形态密切相关，如亚砷酸根As(Ⅲ)]和砷酸根As(Ⅴ)]等无机砷的毒性较大，国际癌症研究委员会已将无机砷列为强致癌性物质，而一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）等有机砷毒性很小，砷甜菜碱（AsB）和砷胆碱（AsC）常被认为是无毒的。袁慧等[1]采用国标检测法(GB13079-91)检测了湖南省六个地区20猪、鸡配合饲料中总砷的含量，结果显示，85%的样品中总砷含量超标。Lasky等[2]研究发现，美国市场上仔鸡肉中砷残留量平均为0.39 mg/kg，按美国人均每天摄入60 g计算，每天通过鸡肉摄入砷量就高达1.38 μg - 5.24 μg。常见食品基质分类及砷的国内限量见表1。 表1 食品基质分类及国内限量 低蛋白基质高蛋白基质 总砷 无机砷 总砷 无机砷 水果 0.05 畜禽肉 0.05 蔬菜 0.05 蛋类 0.05 果汁0.2 鲜乳 0.05 食用油 0.1 乳粉 0.25 酒类 0.05 鱼类 0.1 糖 0.5 贝类 贝类藻类 0.5 0.5 1.5 0.5 粮食类 大米 杂粮 0.1 0.15 0.2 可可脂及巧克力 其他可可制品 0.5 1.0 自然界中砷元素以多种不同形态的砷形态存在，空气、土壤、沉积物和水中发现的主要砷形态有：As2O3、As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、MMA、DMA，海产品中则主要以AsB和AsC形式存在，是人体摄入砷的重要来源。此外，还有其他结构更为复杂的砷形态，例如砷糖、砷脂类砷形态等。无机砷的毒性最大，甲基化砷的毒性较小，而AsB、AsC和砷糖常被认为是无毒的砷形态。正是由于各种不同形态的砷具有不同的物理和化学性质，使得不同形态的砷具有不同的毒性，因此砷的形态分析越来越为人们所重视。仅仅通过检测总砷、无机砷、有机砷含量产品，已不能满足对此类进出口产品的检验把关，难以适应迅速发展的进出口贸易的需要，为了使检验检疫工作有据可依，有必要尽快建立食品中砷形态的检测标准。为此我们向国家认监委申请制定检验检疫行业标准《食品中六种砷形态分析的测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》。 2.2 方法概况 目前，砷形态分析方法文献报道的有气相色谱法[3]、毛细管电泳法[4]和高效液相色谱法[5-7]等分离技术与电感耦合等离子体质谱联用。气相色谱法需衍生化，前处理操作较复杂；毛细管电泳法虽然具有分离效率高、样品需要量少和分离速度快等优点，但是与电感耦合等离子体质谱联用时对接口的要求较高；高效液相色谱可以将多种砷形态有效分离，电感耦合等离子体质谱具有抗干扰能力强、灵敏度高和线性范围宽的特点，因此HPLC-ICP-MS法已成为砷元素形态分析中最具有应用前景的技术之一。 本标准以食品作为研究对象，采用人工胃液（或甲醇水）前处理技术和高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱，建立了同时检测食品中六种砷形态的方法，满足检