离子液体中Lewis酸催化糖类反应制备5羟甲基糠醛的研究.pdfVIP

摘 要 5-羟甲基糠醛（HMF ）是一种链接可再生生物质资源与燃料化合物及化学中 间体的重要新型平台化合物。传统制备HMF 的原料主要为果糖，但是果糖价格 昂贵；葡萄糖和纤维素可由资源丰富的木质纤维素水解而成，从来源上来说更易 制备，价格也更便宜；此外葡萄糖和微晶纤维素结构简单，可作为模型化合物用 于研究糖类制备HMF 的机理。因此研究从葡萄糖、纤维素出发制备5-羟甲基糠 醛具有重要意义。 本文主要对离子液体[BMIM]Cl 体系中，一系列酸强度不同的Lewis 酸催化 葡萄糖和纤维素制备HMF 的性能进行研究；并考察了几种催化葡萄糖和微晶纤 维素较优的催化剂对于催化木质纤维素制备HMF 的效果，对Lewis 酸为催化剂、 离子液体[BMIM]Cl 为溶剂、相思木木屑为原料，高温（170 oC ~ 200 oC ）快速 制备HMF 和糠醛的反应过程进行了研究。并对Lewis 酸催化剂种类、盐酸（HCl ） 添加量、反应温度及离子液体在反应体系中的稳定性等因素进行考察，优化了反 应条件。 实验结果表明Lewis 酸强度在催化纤维素及葡萄糖制备HMF 中并不是唯一 重要的因素，强Lewis 酸AlCl3 和FeCl3 催化活性要明显低于Lewis 酸性较弱的 催化剂 CrCl ·6H O，CrCl ，CrCl ，SnCl ·5H O，其催化葡萄糖转化为果糖的选 3 2 3 2 4 2 择性低是主要原因。与文献报道的在低温下纤维素降解的反应相比，高温条件可 使木质纤维素为原料制备HMF 的反应过程得到强化，其中以CrCl ·6H O 为催化 3 2 剂，190 oC 下反应4 min 时产物HMF 及糠醛的收率分别可达54.58%和14.84%， 且连续两次回收利用后HMF 收率并无明显下降。该高温反应过程反应快速、产 物收率高，离子液体稳定可用于再次回收利用，且在整个反应过程中无需木质纤 维素原料的预处理操作，为工业上简单快速制备HMF 提供了一种可行方法。 关键词：5-羟甲基糠醛 Lewis 酸 葡萄糖 纤维素 木质纤维素 离子液体 ABSTRACT 5-hydroxymethylfurfural (HMF) is a potentially important platform chemical that connects renewable biomass feedstock with the future industrial production of biofuels and chemical intermediates. Compared with traditional starting material fructose, glucose and cellulose can be obtained from the most abundant renewable lignocellulosic biomass, and they can be used as ideal model compunds to investigate the mechanism of preparation HMF from carbohydrates. So it is meaningful to investigate the reaction process of producing HMF from glucose and cellulose. In this study, we systematically studied the catalitic performance of different Lewis acids on the yield of HMF from glucose and cellulose in 1-butyl- 3-methylim