有机染料的合成.ppt

目标产物 3.2. 反应类型 亲核加成-消除反应 3.3预设工艺条件 常压反应；反应温度105℃（低于甲基丙烯酸的沸点高于水的沸点）；投料比预设1,4-二(对乙醇基苯胺基)蒽醌：甲基丙烯酸=1:4.5；加料方式把甲基丙烯酸加到1,4-二(对乙醇基苯胺基)蒽醌中，再加入一定量浓硫酸；反应预计1h 3.4可能的副产物及控制 1.单酯化产物（控制条件：酸应过量，适当增大反应时间） 2.胺可能会一部分水解（控制条件：反应时间不应过长,即时把产生的水蒸出去） 3.5影响反应的因素 3.5.1水的影响 酯化反应为可逆反应，当生成的水过多时会抑制反应的进行，使平衡向左移动。同时会使浓硫酸变稀，影响其催化效果。通过控制反应温度(105℃)把水蒸出。 3.5.2 浓硫酸的影响 随着反应的进行浓硫酸会变稀，从而使胺一部分水解掉 3.5.3 时间的影响 由于强酸的存在反应时间过长，对反应不利，可能使胺一部分水解掉 3.5.4 温度的影响 温度不宜过高，过高温度时醇羟基可能会发生消去反应。 3.6注意事项 1.甲基丙烯酸急性毒性，使用时注意安全。 2.反应时间不宜过长 3.温度不宜过高，吡啶（115℃）会挥发。（甲基丙烯酸沸点165℃） 4.甲基丙烯酸容易聚合在储藏和使用时应加入阻聚剂 4.工艺流程框图 4.工艺流程框图 5.目标产物 小结 通过参考文献来对两种不同的方法合成1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌和酯化的反应原理和工艺条件的进行探究，对反应工艺条件进行预设。 1.对以1,4-二羟基蒽醌和对氨基苯乙酸为原料合成1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌的探究发现：n( 1, 4-二羟基蒽醌):n( 芳胺1):n(锌粉):n(盐酸):n( 硼酸)= 1:6: 0. 6: 1. 5: 0. 8，在以Zn+HCL为还原剂，硼酸为催化剂，常压的条件下102℃回流反应4h, 180℃下脱水反应4h ，经过分离可以得到1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌。以样板点滴来控制反应的进行，操作简便。 小结 2. 对以1,4-二氯蒽醌和对氨基苯乙酸为原料合成1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌的探究发现：n(1, 4-二氯蒽醌): n（芳胺）:n(缚酸剂)= 1:4:2.5 以吡啶为溶剂，铜作催化剂在105℃反应10h,经过分离可得 1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌。但反应不易控制，分离出来很难。 小结 3.对1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌与丙烯酸的探究发现：n(1,4-二(对乙醇基苯胺基)蒽醌)：n(甲基丙烯酸)=1:4.5，以吡啶为溶剂，浓硫酸为催化剂在105℃条件下反应1h，通过碱洗、水洗得到目的产物，操作方便 具体的合成工艺条件要经过实验来确定！ 参考文献： [1] 何亮, 张淑芬, 杨锦宗, 于立秋. 1, 5 - 双(邻甲氧基苯胺基)蒽醌多相合成研究[J], 大连理工大学学报, 2007年3月, 第47卷第二期: 171-174. [2] 王多禄, 陈立功, 许正双, 王东华, 崔现宝. 1, 4 - 二芳胺基蒽醌型染料的研究[J], 化学工业与工程, 1998年2月, 第15卷第1期: 11-15, 28. [3] 王多禄, 陈立功, 许正双, 王东华, 崔现宝. 1, 4 - 二羟基蒽醌芳胺基化反应[J], 天津大学学报, 1998年11月, 第31卷第6期: 798-803. [4] 唐培堃, 冯亚青. 精细化工有机合成化学与工艺学[M], 北京: 化学工业出版社(第二版), 2006.PP.286-289. The end 请各位老师和同学批评指正! 精细有机合成课程答辩 第九组 染料中间体 目标产物 合成步骤 第一部分1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌的制备 第二部分酯化反应。 1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌的合成通过两种不同的方法制备即1,4-二羟基蒽醌与对氨基苯乙醇反应，1,4-二氯蒽醌与对氨基苯乙醇反应。然后与甲基丙烯酸反应可以合成目标染料中间体。 1,4-双(对乙醇基苯胺基)蒽醌的制备方案1： 1.1、反应原理 1, 4-(Ⅰ) 二羟基蒽醌和芳胺所进行的芳胺基化反应( 亦称缩合反应)。 首先1, 4-二羟基蒽醌被还原成其隐色体(Ⅱa) 和(Ⅱb) , 再与芳胺化合物反应给出单胺基化(Ⅲ) 与双芳胺基化产物(Ⅳ) , (Ⅴ) 反应原理： 1.2、反应类型 缩合反应 1.3、反应原料和合适溶剂 1.3.1、原料 1,4-二羟基蒽醌、对氨基苯乙醇（以下称为芳胺）、锌粉、硼酸、盐酸、反应溶剂（乙酸、水、芳胺） 1.3.2、溶剂 反应溶剂有乙酸、水、芳胺 。 据报道, 1, 4-二羟基蒽醌的芳胺基化反应可在含有表面活性剂的水中进行,但是此条件下1,4-二羟基蒽醌的芳胺基化反应进行得很不完全, 给出以单芳胺基化