核磁HNMR2.ppt

自旋偶合现象 自旋偶合 不同的n和B，引起主峰间距变化，但Ｊ不变。不是化学位移现象。 它不属于偶极距间的直接相互作用，对于液体来讲，分子翻滚运动很快，偶极距间的作用可近似为零。 与化学键的键型、键角和核自旋有关。 自旋-自旋偶合机理 由自旋核在B0中能级的改变分析（接触机理） （n+1）规律 例如 乙醇(普通) 裂分峰的相对强度比近似为 （a+b）n展开式的系数比 跨四个单键的折线型体系(W型) 跨五个单键的折线型体系 其它体系的远程偶合 例 C5H8O2两种异构体的 1HNMR谱如下，确定其结构 A 图 A展开图 B 图 a 1.87 d 3H b 3.71 s 3H c 5.83 m 1H d 7.03 m 1H B展开图 其它核对1H的偶合 ? 13C -1H ? 19F -1H ? 31P -1H ? 2H (D) -1H ? 14N-1H I=1/2, 符合(n + 1)规律。 1JC-H 2JC-C-H 3JC-C-C-H ；变化范围大，在13CNMR谱中讨论。 13C 的天然丰度 1.1%，如 CHCl3 98.9% 12CHCl3 ， 1.1% 13CHCl3 ? 13C -1H CHCl3 的1HNMR谱如下 19F -1H I=1/2, 符合(n + 1)规律。 2JF-C-H 3J F- C-C-H 4JF–C-C-C-H 变化范围大. 在1HNMR谱中，表现出19F对1H的偶合裂分; 在19FNMR谱中，同样表现出1H对19F的偶合裂分。 2JF-C-H 45~90Hz 3J F- C-C-H 0~45Hz 4JF–C-C-C-H 0~9Hz 31P -1H I=1/2, 符合(n + 1)规律。 1JP-H 2J P-C-H 3JP–C-C-H 3JP–O-C-H；变化范围大。在1HNMR谱中，表现出31P对1H的偶合裂分; 在31PNMR谱中，同样表现出1H对31P的偶合裂分。 1JP-H P-H 180~200Hz； (CH3CH2O)2PH=O 6.3Hz 2J P-C-H 2~40Hz CH3P (CH3CH2)3P CH2=CHP 2JP-C-H 2.7Hz 13.7Hz 10~40Hz (CH3CH2)3P=O (CH3CH2O)3P=O CH2=CHP 3JP–CC-H 11.6Hz 3JP–OC-H 8.4Hz 3Jcis 30~60Hz 3Jtrans 10~30Hz 例 解释下列谱图（2JP-C-H 23Hz ；3JP–O-C-H ~7Hz） I = 1, 符合(2n + 1)规律 常见氘代试剂中氘对残存氢的偶合 2JD-C-H ~1Hz CD3CN δ2.0 五重峰 CD3COCD3 δ2.1 五重峰 CD3SOCD3… δ2.5 五重峰 2H (D) -1H 五重峰的强度比为1：2：3：2：1 14N-1H I = 1, 符合(2n + 1)规律。 14N对1H的偶合一般不表现，但在酸性介质中，可能表现出来。 如 CH3NH3+ Cl- 1JN-H 54Hz, 峰强度比为1:1:1， 2JN-C-H 7.4Hz ?? 常见的自旋系统 核磁共振氢谱谱图的分类 (一级谱图 二级谱图) 自旋系统的分类与命名 常见的自旋系统 一级谱图 裂 分峰数目符合（n+1）或(2nI+1)规律。 裂分峰强度符合二项展开式的系数。 裂距等于偶合常数。 二级谱图 谱的特征在二级谱中不表现出来。 自旋系统的分类与命名 自旋系统： 相互偶合的核构成一自系