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第四章???缓冲溶液 主讲教师：姚建华 副教授 第四章???缓冲溶液 第一节 缓冲溶液的组成及作用机理 第二节 缓冲溶液的pH值计算 第三节 缓冲溶液容量和缓冲范围 第四节 缓冲溶液的配制 第五节 血液中的缓冲系 一、缓冲溶液的组成及作用机理 化学家在实验中发现在1L 0.1mol·L-1NaCl 溶液中加入0.010mol强酸(HCl)或0.010mol的强碱pH会发生显著变化，改变约5个单位，而在1L含HAc和NaAc均为0.10mol的溶液中，加入0.010mol强酸或0.010mol强碱pH只改变0.1pH单位。如用水稍加稀释时， pH改变也很小。 缓冲溶液为什么能控制溶液PH值基本不变？以HAc＋NaAc为例： 计算在0.050mol·l-1的 HAc和0.050 mol·l-1的NaAc溶液中加入0.010 mol·l-1的HCl前后PH值。 （1） 加入前：HAc ←→ H＋ + Ac－ 初始 0.050 0 0.050 平衡时 0.050-x x 0.050+x 得 [H+]＝ x = K a×C酸/C碱 由于C0/ K a 500且平衡左移，近似得0.050+x=0.050 0.050-x=0.050 即 [H+]＝K ?a 所以 PH=4.76 PH＝PKa－lg（C酸/C碱） 假如1升中加入HCl后， 反应生成0.010 mol HAc，则反应关系变得： C酸＝0.050+0.010＝0.060 C碱＝0.050-0.010＝0.040 PH＝PKa－lg（C酸/C碱） ＝4.76-0.17 ＝4.59 （二） 缓冲机制 在 HAc-NaAc 混合溶液中，HAc 和 Ac- 的浓度都较大，而 H3O+ 浓度却很小。溶液中存在下述 解离平衡： 向此缓冲溶液中加入少量强酸时，强酸解离出的 H3O+ 与 Ac- 结合生成HAc和H2O，使解离平衡逆向移动，H3O+ 浓度不会显著增大， 溶液的pH 基本不变。共轭碱Ac- 起到抵抗少量强酸的作用，称为缓冲溶液的抗酸成分。 向此缓冲溶液中加少量强碱时，强碱解离产 生的OH- 与溶液中的 H3O+结合生成H2O，HAc 的 解离平衡正向移动，H3O+ 浓度也不会显著减小， pH 也基本不变。共轭酸HAc 起到抵抗少量强碱的 作用，称为缓冲溶液的抗碱成分。 缓冲溶液之所以具有缓冲作用，是因为溶液 中同时存在足量的共轭酸碱对，它们能够抵抗外 加的少量强酸或强碱，从而保持溶液的pH基本不 变。 如果加入大量的强酸或强碱，缓冲溶液中的 抗酸成分或抗碱成分将耗尽，缓冲溶液就丧失了 缓冲能力。 第二节 缓冲溶液 pH 的计算 一、缓冲溶液的pH的计算公式 以 HB代表弱酸并与NaB组成缓冲 溶液中，存在下列质子转移平衡： ? 有： (3)加入的NaOH为： 0.40g/(40.0 g· mol-1)=0.010mol [OH-]=0.010mol/0.25L=0.040 mol·L-1 由于 OH-的加入，引起缓冲成分浓度的改变： [HPO42-]=(0.225 mol·L-1+0.040 mol·L-1)=0.265 mol·L-1 [H2PO4-]=(0.330 mol·L-1-0.040 mol·L-1)=0.290 mol·L-1 20.0 cm3 0.10 mol·dm-3 Na3PO4 溶液与 20.0 cm3 0.10 mol·dm-3H3PO4相混合, 溶液的 pH值是多少 ? (H3PO4的 Ka1=7.5×10-3, Ka2=6.2×10-8, Ka3=2.2×10-13) 第三节 缓冲容量和缓冲范围 一、缓冲容量 任何缓冲溶液的缓冲能力都是有一定限度的，即当强酸或强碱超过一定量时，缓冲溶液的pH将发生较大的变化，从而失去缓冲能力，因此缓冲容量来衡量缓冲溶液的缓冲能力的大小。 缓冲容量定义为： ? 利用上式可以推导出缓冲容量的计算公式： 二、影响缓冲容量的因素 1. 缓冲容量与总浓度的关系 对于同一缓冲系，当缓冲比一定时，总浓度越大,缓冲容量就越大。 2. 缓冲容量和缓冲比的关系 对于同一缓冲系，当总浓度相同时，缓冲比越接近1，其缓冲容量就越大。缓冲比越远离1，其缓冲容量就越小；当缓冲比等于1时，缓冲系有最大