有机合成化学8(08临).ppt

2、通过还原反应完成的官能团转化 3、通过加成反应完成的官能团转化 4、通过氧化反应完成的官能团转化 5、通过消除反应完成的官能团转化 六、官能团的引入 在有机合成过程中，有时需要在碳架上引入新的官能团。在烷烃分子中直接引入官能团比较困难，但某些类有机化合物在原有官能团的邻近引入官能团却是比较容易的。例如 七、官能团的保护 常见官能团的保护方法（ 表示相应的去保护方法）如下： 1、羰基可用生成缩醛（酮）的方法 2、羟基可用生成酯或醚的方法 3．氨基一般用生成酰胺的方法 4、羧基用生成酯的方法 八、基团的占位和导向的应用 在有机合成设计中，除了要考虑碳架的形成，官能团的引入、转化、保护外，还要考虑某些特定的合成方法技巧的应用，如基团的“占位”和“导向”。 1、基团的占位 在有机合成中欲阻止某一位置引入基团，往往需要将该位置先封闭起来，其方法是：反应前，先用一特定基团将该位置占据，待反应完成后再将此基团除去，这一方法称为基团的占位。 例： 以氯苯为原料合成2，6–二硝基氯苯 目标分子式为 ，若直接由氯苯和混酸作 用，氯苯的对位也会被硝化，为了不使对位硝化，可先将氯苯磺化，在对位引入-SO3H后，再进行硝化，最后把磺酸基除去。合成路线如下： 合成路线分析： 2、基团的导向 导向反应在有机合成中也经常用到，如合成芳香族化合物时，有时仅靠定位基定位效应不能合成目标化合物，此时可先在芳环上引入一个合适基团，使某一位置活化或钝化，引导反应按所期望的位置发生，待反应完成后，再将该基团除去，这一方法称为基团的导向。 例如：以苯为原料合成 溴是邻对位定位基，若由苯直接溴代不可能得到目标产物，但如果在苯环上先引入一个氨基，氨基是强的邻对位定位基，使邻对位高度活化，此时再溴代，在它的邻位和对位同时引入三个溴原子，得到2，4，6-三溴苯胺，最后通过重氮化反应把-NH2除去，即可得到1，3，5-三溴苯。 合成路线如下： 合成路线分析： 九、选择性反应的应用 所谓选择性反应的应用，是指在有机合成中，通过控制反应条件或根据官能团的活性差异及试剂的活性差异，使反应仅发生在分子的某一部位上。 例如: 1、不对称烯烃与HBr加成得到马氏产物，若条件为过氧化物存在时则得到反马氏规则产物： 2、烯烃与卤素（Cl2、Br2）作用，室温发生加成反应，高温则发生α-氢卤代： 3、烯炔类化合物，催化加氢时优先发生在叁键上，但亲电加成时却优先发生在双键上： * * 第七章 有机合成设计 一、概论 有机合成设计： 即是如何设计、选择、确定有机化合物的最适宜的合成路线。 一条适宜的合成路线应符合以下原则： 1、收率高 2、合成路线短 3、原料丰富易得、价格低廉、尽可能无毒或低毒. 4、反应条件温和、（如室温或接近室温，常压或略高 于常压），易操作、安全. 5、能耗较低 6、应对三废能够处理和综合利用 二、有机合成设计的常用术语 1、靶分子与变换 靶分子：欲合成的目标分子. 靶分子可以是最终产物，也可是合成过程中的某一个中间体。 变换： 在合成设计中，常从“靶分子”作为出发点向中间体、原料方向进行思索，与合成的方向正好相反。将这种逆合成方向上的结构变化，称做“变换”。用“ ”表示 例如： 2、合成子与等价物 合成子： 将靶分子切断成的一些并非实际存在的、概念性的片段，称做合成子. 等价物： 每一合成子均有与其对应的能起合成作用的试剂，称之为等价物（或合成等价试剂）. 例： 切断 合成子 等价物 等价物 3、逆向切断 合成子 用切断化学键的方法把靶分子骨架拆分成合成子，称做逆向切断。切断的位置用斜虚线或曲线表示. 例： 三、合成子法设计合成路线 合成子法就是将分子切断成为合成子。但分子切断不是任意的，应遵循一定原则。 （一）分子切断遵循的原则 1、应具有合理的合成子 即选择最合理的切断部位。 例1：试设计合成 按（2）切断，形成合成子PhCH2+和-CH(CO2Et)2; 分析： 若按（1）切断，形成合成子Ph+和-CH2CH(CO2Et)2；显然，（2）切断形成的合成子较稳定，且（2）切断比（1）切断机理更具有合理性。 (2)切断的合成子相应等价物为： PhCH2-Br 和 CH2(CO2Et)2 故上述目标分子的合成： 例2：试设计合成 2-甲基-2-乙氧基丁烷 目标分子是一个混合醚，可由卤代烃