电离方式和离子源1电轰击电离（EI）一定能量的电子直接作用于样品.DOC

电离方式和离子源1.电轰击电离（EI）? ? 一定能量的电子直接作用于样品分子，使其电离，且效率高，有助于质谱仪获得高灵敏度和高分辨率。有机化合物电离能为10eV左右，50-100eV时，大多数分子电离界面最大。70eV能量时，得到丰富的指纹图谱，灵敏度接近最大。适当降低电离能，可得到较强的分子离子信号，某些情况有助于定性。2.化学电离（CI）? ? 电子轰击的缺陷是分子离子信号变得很弱，甚至检测不到。化学电离引入大量试剂气，使样品分子与电离离子不直接作用，利用活性反应离子实现电离，其反应热效应可能较低，使分子离子的碎裂少于电子轰击电离。商用质谱仪一般采用组合EI/CI离子源。试剂气一般采用甲烷气，也有N2,CO,Ar或混合气等。试剂气的分压不同会使反应离子的强度发生变化，所以一般源压为0.5-1.0Torr。3.大气压化学电离（APCI）? ? 在大气压下，化学电离反应速率更大，效率更高，能够产生丰富的离子。通过一定手段将大气压力下产生的离子转移至高真空处（质量分析器中）。早期为Ni63辐射电离离子源，另一种设计是电晕放电电离，允许载气流速达9L/S。需要采取减少源壁吸附和溶剂分子干扰。4.二次离子质谱（FAB/LSIMS）? ? 在材料分析上，人们利用高能量初级粒子轰击表面（涂有样品的金属钯），再对由此产生的二次离子进行质谱分析。主要有快原子轰击（FAB）和液体二次离子质谱（LSIMS）两种电离技术,分别采用原子束和离子束作为高能量初级粒子。一般采用液体基质负载样品（如甘油、硫甘油、间硝基苄醇、二乙醇胺、三乙醇胺或一定比例混合基质等）。主要原理是分子质子化形成MH+离子，其中有些反应会形成干扰。5.等离子解析质谱（PDMS）? ? 采用放射性同位素（如Cf252）的核裂变碎片作为初级粒子轰击样品，将金属箔（铝或镍）涂上样品从背面轰击，传递能量使样品解析电离。电离能大大高于FAB/LSIMS，可分析多肽和蛋白质。6.激光解吸/电离（MALDI）? ? 波长为1250-775的真空紫外光辐射产生光致电离和解吸作用，获得分子离子和有结构信息的碎片，适于结构复杂、不易气化的大分子，并引入辅助基质减少过分碎裂。一般采用固体基质，基质样品比为10000/1。根据分析目的不同使用不同的基质和波长。7.电喷雾电离（ESI）? ? 电喷雾电离采用强静电场（3-5KV），形成高度荷电雾状小液滴，经过反复的溶剂挥发-液滴裂分后，产生单个多电荷离子，电离过程中，产生多重质子化离子。电子轰击电离（EI）电子轰击电离是应用最普遍、发展最成熟的电离方法。一般有机化合物的电离电位为7～15eV，因此被具有电子能量70eV的加速电子轰击后，除了失去或得到一个电子形成分子离子以外，出于激发态的分子离子进一步裂解形成碎片离子和游离基，也可能失去一个中性分子。! @( w2 T8 E$ h2 X1 p* tEI的优点在于易于实现，质谱图再现性好，而且含有较多的碎片离子信息，有利于未知物结构的推测。其缺点为当样品分子稳定性不高时，分子离子峰的强度低，甚至没有分子离子峰。当样品不能汽化或遇热分解时，则更没有分子离子峰。( A! h a \6 E z化学电离(CI)化学电离法其原理是在离子室中通入反应气（压力上升到约1Torr），用200～400eV的电子轰击使反应气分子电离，然后样品分子在高压下与反应气离子发生离子－分子反应生成样品离子。反应气通常是甲烷、胺、异丁烷等气体。: S; u+ c$ c( E场电离（FI）和场解析（FD）当样品蒸汽邻近或接触带高的正电位的金属针时，由于高曲率半径的针端处产生很强的电位梯度，样品分子可被电离，这称为场电离。$ ` S: x% e4 N场电离要求样品分子处于气态，灵敏度又低，因而应用逐渐减少。: n% M+ a0 [7 D8 N7 b场解吸的原理与场电离相同，但样品是被沉积在电极上。为增加离子的产率，电极上有很多微针（microneedles）。在电场的作用下（或再辅以温和地加热），样品分子不经汽化而直接得到准分子离子，因而场解吸适合于难汽化的、热不稳定的样品，如肽类化合物、糖、高聚物、有机酸的盐、有机金属化合物等。: l; v5 n5 D% N+ L由场解吸所得的质谱中准分子离子峰强，碎片离子很少，为得到较多的结构信息需进行碰撞诱导断裂（collision induced dissociation,CID）。快原子轰击（FAB）快原子轰击是80年代以来，被广为利用的一种软电离技术。. V5 v/ ~3 q X8 U9 `+ c3 i; u4 T快原子轰击是利用重的原子如Ar、Xe，将其电离后再加速成为具有较大动能的快速离子，然后在原子枪内进行电荷交换反应，快速离子与静止的中性