取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯-酸N,N-二甲胺乙酯的聚合.pdfVIP

第25卷 第6期 中 国 稀 土 学 报 2007年12月 Vo1．25 № ．6 JOURNAL OF THE CHINESE RARE EARTH SOCIETY Dec．2007 取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯酸一N，N一 二甲胺乙酯的聚合 齐民华 ，沈 琪 ，贾惠芳 ，陈小平 (1．茂名学院化工学院，广东茂名525000；2．苏州大学化学化工系，江苏苏州215006) 摘要：研究了取代茚基二价稀土配合物(】．C5H9C9H6)2Yb(THF)2催化甲基丙烯酸．N，N．二甲胺乙酯的聚合。结果表明，配合物 (1．C5H9C9H )：Yb(THF) 作为单组分催化剂对甲基丙烯酸．N，N．二甲胺乙酯的聚合显示出较高的催化活性，反应温度、时间、催化剂用量及 溶剂性质对聚合反应转化率和产物分子量有较大影响，在以甲苯为溶剂的催化体系中加入少量的极性溶剂THF，聚合活性有明显提高。其他 几种取代茚基稀土配合物也显示出高的催化活性，其活性有下列次序：(1．c5 Hqc9H6)2Sm(THF)一(1一C2H5C9H6)2Sm(THF)2(1_c5H9c9H6)2 Yb(THF)2(1．PhCH2C9 H^)2Sm(THF)2， 二价钐配合物较二价德的相应配合物具有较高的催化活性。聚合产物的分子量及分子量分布通过凝 胶渗透色谱法表征，立卡句规整性由 H NMR谱表征，所得聚合物以间同立构为主。 关键词：取代茚基；稀土配合物；甲基丙烯酸一N，N一二甲胺乙酯；聚合 中图分类号：0632．62；O614．33 文献标识码：A 文章编号：1000—4343f2007)06—0688～04 近年来，水溶性聚合物由于其在石油工业，涂 氩气保护下加钠丝回流至加入二苯甲酮后呈蓝紫 料工业和环境保护上的应用而得到迅速发展。到目 色，蒸出备用。甲基丙烯酸一N，N一二甲胺乙酯经氢 前为止，大量文献报道了离子和非离子型水溶性聚 化钠干燥两天后，减压蒸出备用。催化剂的制备参 合物的合成和特性。聚甲基丙烯酸N，N一二甲胺乙 见文献[10，11]。 酯是一种水溶性的胺基聚合物，易转化成离子型聚 1．2 催化甲基丙烯酸N，N．二甲胺乙酯聚合 电介质…。聚甲基丙烯酸N，N。二甲胺乙酯主要合成 在严格脱水脱氧充氩处理的聚合瓶中，加入 方法为自由基引发和阴离子引发幢 ，自由基引发 甲基丙烯酸N，N．二甲胺乙酯及溶剂，将其放人指 所得聚合物分子量分布较宽。另外利用基团转移方 定温度的浴中剧烈搅拌，用注射器加入一定量的 法合成窄分子量分布的聚甲基丙烯酸N，N．二甲胺 催化剂溶液，聚合一定时间后，用乙醇终止，挥发 乙酯也有报道l5· 。而用稀土有机配合物引发 掉部分溶剂后，加入石油醚沉出聚合物，聚合物经 DMAEMA聚合的研究较少，我们曾报道了取代茚基 自然干燥后，再于50 60℃真空干燥，称重，计 二价稀土配合物、茚基与茂基桥联二价稀土配合物 算转化率。 [(NaC9H )Me2CC H ] Sm(1I)(THF)：对极性单体甲基 1．3 分析与测试 丙烯酸甲酯及丙烯腈的聚合显示出较好的催化活 聚合物微结构的测定：将聚甲基丙烯酸．N，N． 性 ，预期取代茚基二价稀土配合物能够催化 二甲胺乙酯溶于CD3C1溶剂中，在Unitv Inova．400 DMAEMA聚合，本文为此考察了取代茚基二价稀土 型NMR仪上测定H—NMR谱，按文献[12]对其H— 配合物催化DMAEMA的聚合反应。 NMR谱图中a一碳原子上氢原子的吸收峰进行归一 化处理，计算等规、问规及无规构型的含量。 1 实 验 聚合物分子量及分子量分布的测定：在 1