1.3 表面张力的测定.pptVIP

胶体与界面化学 1.3 表面张力的测定 利用不同的Laplace方程求σ 毛细管高度法 / 上升法 滴重法 / 滴体积法 挂环法（Du Nony法） 最大压力气泡法 挂片法 毛细管上升法 毛细管高度法 / 上升法 特点: 理论清楚 方法简便 精度较高可做标准 公式: △ρ·gh＝(2σCOSθ)/r (p16式1-28) ① σ＝ rh △ρ · g /2 COSθ（不完全润湿管壁） ② σ＝ rh △ρ · g /2 （θ＝0 完全润湿管壁） ③ σ＝ r(h+r/3) △ρ · g /2COSθ （视为半球形的凹面精确计算的简单校正） ④Lord Rayleigh级数展开式（p19式1-33,精确校正） 条件: 透明干净,管径均匀;恒温装置（所有方法必备) 滴体积法(或滴重法) 公式：2πrσ= △ρ·V·g (量外半径为r的垂直滴管末端缓缓落下的液滴的体积或重量,滴落的液滴仅仅是平衡悬滴的一部分,且σ方向并不垂直于管端平面) 校正公式: σ=△ρ·V·g / 2πr?(V/r3)= ( △ρ·V·g / r)F (?为校正系数,是V/r3的函数,校正因子F= 1/2π? ) 测定方法：用读数显微镜测准管端外直径r ;由滴出体积和计数得每一液滴V或重量W ;计算V/r3的值从表查F 。求σ= (ρ·V·g / r)F ( ρ液体密度） 挂环法 挂环法 校正: 由于拉起的液体偏离圆柱形,要进行校正: σ = (△W/ 4πR)·?(R3 /V, R/r) (校正因子?是R3/V和R/r的函数, V是挂环拉起的液体体积。据图1-12或有关表查得R3/V和R/r的对应值? ,多数表写成F ) 最大气泡法 最大气泡法 校正: 因形成气泡一般不为球形,精确计算要求校正,校正方法与毛细管上升法相似。通常采用内径较小的毛细管,不必进行复杂的校正计算。当毛细管插入一定深度时，要考虑液柱静压力的校正。 特点: 最大气泡法装置简单，测定迅速，由于是动态法，气—液界面不断更新，表面活性剂的影响小。因此适用于测定纯液体或洁净的，溶质分子质量比较小的溶液的表面张力。 挂片法 特点：比较简单，不需校正 方式一: 铂片、云母、或显微镜薄片(片宽为l, 片厚d , l d,则周长约为2l) 挂于扭力天平或链式天平,薄片恰与液面接触,测定薄片与液面拉脱的最大拉力: △W=W总－ W片=2lσ , σ = △W/ 2l 挂片法 方式二(静态法)： 先调节好与薄片相平衡的质量,然后将液面逐渐升高,恰与薄片相接触时,所增加的质量就等于作用在片与液体接触周界上的表面张力,同样用上式计算。 条件：液体完全润湿薄片,即接触角θ为0 。否则就不能用此法。(砂纸打毛薄片,测油时将云母片在煤气灯焰上熏层灯黑,有利润湿薄片) 界面张力的测定 测定表面张力方法主要分三类: 静态法:使液体的表、界面与体相成平衡状态，故测定前要使表、界面长时间处于静止状态。这类方法有： 毛细管上升法 滴外形法: 躺滴法、悬滴法、挂片法、贴泡法、浮泡法等。 界面张力的测定 半静态法:测定过程中表面,界面周期性地形成和更新。若表面形成时间长于达到体系平衡时间,用此法测出如静态法相同均为平衡张力值,否则σ与表面形成时间有关。最大压力气泡法、滴体积法、滴重法均为此类。 动态法:在外力作用下表面产生的周期性伸缩变化与所形成的σ有关,利用这种关系求得σ。此法测 得的是不同时间的σ,称动态表面张力。如振荡射流法为动态法。 界面张力不是很低时一般就用测定表面张力的方法(动态法除外),或将这些方法适当改进测定。当在0.1-0.01mN/m时称为低界面张力,而低于0.03mN/m时称为超低界面张力。 低界面张力测定方法－－旋滴法 原理：在旋滴仪产生的离心力场下测定液滴的大小,而液滴的大小由转速和σ所决定。 公式：σa/b= △ρω2 R3 /4 测定方法：先向样品管C加入高密度液体如水B,再加入高密度液体如油A,安装于旋滴仪上,样品管与旋转轴D同心且平行,D以ω角速度自旋时, B中的A液滴成球状或圆柱状, △ρ为二液体密度差,R为圆柱半径。 例题1 例2.一U形管全润湿两壁半径r1 =0.001m，r2 =0.01m，若液体密度ρ=950kg/m3 (20OC),两凹液面高度差△h=0.019m ，测定和计算该液体的表面张力。 例3 例3.将axcxb=20mmx20mmx0.1mm的玻璃片吊挂在石英弹簧上(弹力系数k=1.43N/m,使弹簧伸长的力与伸长长度的关系),玻璃片垂直于液面与液体接触时被拉入液体的深度h=2mm,设ρ=103kg/m3 ,接触角为零。计算液体的表面张力。