第一节芳卤化合物chapter 9 §二.ppt

第一节 醇 1. 物态：低级醇是具有酒味的无色透明液体， C1~C12，常温下是液态，13个碳以上，常温下都是固态。 2. 相对密度：一元脂肪醇的密度小于1，芳香醇和二元醇 的密度一般大于1。 3. 沸点：低级直链饱和一元伯醇的沸点比多数相对分子 量相近的有机物高得多，如：甲醇（相对分子量32） 的沸点为64.7℃，而乙烷（相对分子量30）的沸点为- 88.2℃，这主要是因为醇是极性分子，且分子间能通过 氢键相互缔合。 醇与水都含有羟基，它们都是极性化合物，且具有相似的化学性质。如：都可以与金属钠反应。 醇与其它活泼金属如K、Mg、Al等也能反应生成醇金属并放出氢气。 有些醇在脱水时，按SN1历程进行，也会发生重排现象。 多元酚： 1,4-苯二酚 对苯二酚 1,2,3-苯三酚 连苯三酚 1,3,5-苯三酚 均苯三酚 2,6-萘二酚 第一节 芳卤化合物 一、酚和芳醇的分类、命名 Chapter 9 对羟基苯甲醛 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 苯甲醇 （苄醇） 1-苯基乙醇 ? -苯基乙醇 2-苯基乙醇 ?-苯基乙醇 羟基连在侧链上为芳醇。 第一节 芳卤化合物 一、酚和芳醇的分类、命名 Chapter 9 1. 从异丙苯制备 氢过氧化异丙苯重排还可用 强酸性离子交换树脂为催化剂 第一节 芳卤化合物 二、酚的制法 Chapter 9 异丙苯的生成历程—芳环上的亲电取代反应 第一节 芳卤化合物 二、酚的制法 Chapter 9 氢过氧化异丙苯的生成历程—自由基链反应 第一节 芳卤化合物 二、酚的制法 Chapter 9 苯酚与丙酮生成历程-重排 第一节 芳卤化合物 二、酚的制法 Chapter 9 2. 从芳卤衍生物制备 3. 从芳磺酸制备 第一节 芳卤化合物 二、酚的制法 Chapter 9 4. 从芳胺制备 第一节 芳卤化合物 二、酚的制法 Chapter 9 除了少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点固体；多元酚熔点较高。 能形成分子内氢键，因而熔、沸点都较高。 微溶于水，易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂。 IR: υO-H=3650-3200cm-1，比醇的O-H伸缩振动宽。 υC-O=1250-1200cm-1，比醇的C-O伸缩振动频率高。 NMR: 羟基质子化学位移为4-9ppm。 第一节 芳卤化合物 三、酚的物理性质 Chapter 9 H-O伸缩振动（3335cm-1)和C-O伸缩振动(1230cm-1) 第一节 芳卤化合物 三、酚的物理性质 Chapter 9 苯酚的红外吸收光谱 苯酚的核磁共振谱 第一节 芳卤化合物 三、酚的物理性质 Chapter 9 1. 酚羟基的反应 （1）酸性 由于p-π共轭作用，苯酚酸性（pKa=10）比环己醇（pKa=18）强很多，但比碳酸要弱。 吸电基使取代酚的酸性进一步增强。 第一节 芳卤化合物 四、酚的化学性质 Chapter 9 第一节 芳卤化合物 四、酚的化学性质 Chapter 9 （2）与FeCl3的显色反应 6PhOH + FeCl3 [Fe(OPh)6]3- + 6H+ + 3Cl- 苯酚：蓝紫色 对甲苯酚：兰色 邻苯二酚：深绿色 第一节 芳卤化合物 四、酚的化学性质 Chapter 9 （3） 酯的生成 酚的碱性比醇弱，不能直接与酸成酯；只能与酰卤和酸酐成酯。 第一节 芳卤化合物 四、酚的化学性质 Chapter 9 Fries重排 第一节 芳卤化合物 四、酚的化学性质 Chapter 9