第5章离子交换与色谱.ppt

第一节 离子交换过程原理与设备 一 离子交换过程与原理 离子交换法是应用合成的离子交换剂作为吸附剂，将溶液中的物质，依靠库仑力吸附在交换剂上，然后用合适的洗脱剂将吸附物质从交换剂上洗脱下来，达到分离、浓缩、提纯的目的。生物工业中最常用的交换剂为离子交换树脂。几乎所有的生物大分子都是极性的，都可使其带电，所以离子交换法已广泛用于生物大分子的分离纯化。 离子交换树脂的结构组成 a:交联的具有三维空间立体结构的网络骨架，通常不溶于酸、碱和有机溶媒，化学稳定性良好； b:联接在骨架上的功能基（活性基）及可交换离子。 树脂的网络骨架 （一）、离子交换树脂分类 按活性基团分类: 阳离子交换树脂(cation exchange)（含酸性基团），对阳离子具有交换能力； 阴离子交换树脂(anion exchange)（含碱性基团），对阴离子具有交换能力； 具体又可以分为：强阳、弱阳、强阴、弱阴。 离子交换树脂分类 根据离子交换剂的树脂材料分： 以苯乙烯和二乙烯苯共聚而成的合成树脂聚苯乙烯树脂为基质的离子交换树脂； 多糖类骨架的离子交换树脂。 常用的离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂：活性基团是-SO3H（磺酸基）和-CH2SO3H（次甲基磺酸基）； 弱酸性阳离子交换树脂：活性基团有-COOH, C6H5OH等弱酸性基团； 强碱性阴离子交换树脂：活性基团为季铵基团，如三甲胺基或二甲基-?-羟基乙基胺基； 弱碱性阴离子交换树脂：活性基团为伯胺或仲胺，碱性较弱； （二）离子交换过程 离子交换分离的一般流程 （1）原料液的预处理(离子化)，使得流动相易于被吸附剂吸附； （2）装载，上样，使原料液和离子交换树脂的充分接触，以利于吸附进行； （3）淋洗离子交换树脂，以去除杂质； （4）把离子交换树脂上的有用物质解吸并洗脱下来； （5）离子交换树脂的再生。 离子交换机理及选择性 离子交换原理及反应 以水净化处理应用为例： 离子交换的选择性是分离纯化的基础 当溶液中同时存在着很多种离子时，树脂对离子有选择吸附作用。 一般来说，离子和树脂间亲和力越大，就越容易吸附； 对无机离子，离子的化合价越高，就越容易被吸附； 离子交换反应受溶液的pH影响很大。对强酸、强碱树脂来说，任何pH下都可进行交换反应，而弱酸、弱碱树脂的交换反应则分别在偏碱性、偏酸性或中性溶液中进行； 离子交换树脂在水和非水体系中的行为是不同的。有机溶剂的存在会使树脂脱水收缩，结构紧密，降低吸附有机离子的能力，而相对提高吸附无机离子的能力。 阳离子树脂的吸附顺序 发酵液中谷氨酸的分离 (1) 吸附顺序 用强酸性离子交换树脂提取谷氨酸时，发酵液中同时存在的阳离子有Na+ 、NH4+、K+ 、Ca2+、Mg2+、腺瞟吟、氨基酸等。按树脂对这些离子吸引力和亲和力大小，其吸附顺序是： 金属离子——NH4+ ——氨基酸——有机色素　 (2) 氨基酸交换顺序 ?? 精氨酸（10.8?）＞赖氨酸（ 9.7 ）＞丙氨酸（6.0）?＞亮氨酸（ 5.98 ） ＞谷氨酸(3) 金属阳离子和氨基酸的交换顺序 Ca2+＞Mg2+＞K+＞NH4+＞Na+＞腺膘吟＞丙氨酸＞亮氨酸＞谷氨酸 洗脱时，先洗脱出来是谷氨酸，后是NH4+，金属离子最后被洗下，以达分离目的。 离子交换纯化策略 对生物大分子进行分离纯化，可采用两种方式： ①正吸附： 将目标产物离子化，再交换到介质上，杂质不被吸附而从柱流出，称为正吸附。 ②负吸附： 将杂质离子化后被交换，而目标产物不被交换直接流出，这种方式称为负吸附。 离子交换过程 二、离子交换设备 （一）间歇式离子交换设备 （二）半连续移动床离子交换设备 （三）连续式离子交换设备 离子交换设备分类 按结构型式分：罐式、塔式、槽式； 按操作方式分：间歇式、周期式与连续式； 按两相接触方式分为：固定床、流动床； 其中，固定床分：单床、多床、混合床。 工业规模的离子交换设备 反向吸附离子交换罐主要优缺点 扩口式离子交换器 为防止离子交换树脂从顶部溢出，可设计成扩口式离子交换器。 顶部加装循环室。待交换的处理液从底部的液体分布器加入。从顶部经过滤后溢流出。 反向吸附离子交换器的液流方向 溶液由上而下流动；再生时，先用水反冲，使阳、阴树脂借重度差分层（一般阳离子树脂较重），然后将碱液由罐的上部引入，酸液则由罐底引入，废酸、碱液在中部引出，再生及洗涤结束后，压缩空气将两种树脂重新混合，阳、阴离子交换树脂常以体积比l:1混合。 （二） 半连续移动床离子交换设备 特点： 交换、再生、清洗过程在装置中特定位置完成，通过管线和阀门将这些过程在装置中串联在一起，各种离子交换树脂、液体周期性地在特定的部位流动。 交换过程