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第二章　化学反应速率与化学平衡 2-1 化学反应速率 2-1 化学反应速率 一、化学反应速率 质量作用定律：基元反应的化学反应速率与各反应物浓度以反应方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比。 四、非基元反应的速率方程式的确定 由实验确定反应速率方程的简单方法—改变物质数量比例法 例２-１ 有一化学反应：aA + bB = C，在298K时，将A、B溶液按不同浓度混合，得到下列实验数据： 六、催化剂对反应速率的影响 2、催化机理 3、催化反应特点 2-3 化学平衡 二、平衡常数 2、 标准平衡常数 气相反应 3、书写平衡常数关系式的规则 三、平衡常数的计算 1.利用平衡常数求物质或产物的浓度，求反应物的转化率。 2-4 化学平衡的移动 二、 压力对化学平衡的影响 三、温度对化学平衡的影响 四、勒夏特里(A.L.le Chatelier)原理 Kc和Kp的关系可以推导如下 piV=niRT pi=ciRT Kp = —————— = Kc(RT)(e+d-a-b) [cERT]e [cDRT]d [cART]a [cBRT]b 令e+d-a-b = ?v 则　Kp = Kc(RT) ? v 想一想：在什么条件下 Kp = Kc aA +bB eE + dD 气相反应 Kc = ———— [E]e [D]d [A]a [B]b Kp = ———— PE e PDd PAa PBb Kc = ———— = —— = 7.32×10-3 [NH3]2 [N2][H2]3 42 3×93 由平衡定律求平衡常数 根据物料平衡求初时浓度 答:该温度时合成氨反应化学平衡常数是7.32×10-3 ,N2和H2的初始浓度分别为5 mol·L-1和15 mol·L-1 解： N2+3H2 2NH3 例2-4.合成氨反应N2+3H2 2NH3 在某温度下达平衡时，各物质的浓度是：[N2]=3mol·L-1，[H2]=9 mol·L-1，[NH3]=4 mol·L-1。求该温度时的平衡常数和N2、H2的初始浓度 C ＝[N2]+ 1[NH3]/2 ＝3+2＝5 mol·L-1 N2 C ＝[H2]+3[NH3]/2＝9+6＝15 mol·L-1 H2 K = ———— [E]e [D]d [A]a [B]b p? =105Pa,为标准压力。K 量纲为1。 c? =1mol·L-1, 为标准浓度。 Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) 液相反应 对于一般的化学反应 K?是温度的函数，与浓度、分压无关。 （1）标准平衡常数表示式中各组分浓度或分压为平衡时的浓度或分压。 （２）关系式中不包括固体和纯液体物质浓度项(因为它们的浓度为常数)，只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。 反应：CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Cr2O72-(aq) + H2O(l) 2CrO42-(aq) + 2H+(aq) Kp=p(CO2) Kc= [CrO42-]2·[H+] 2 [Cr2O72-] （３）水溶液中的反应如有水参加，水浓度为常数，不写在平衡关系式中。但对非水溶液反应，如有水生成或有水参加，必须写上。如醋酸和乙醇的酯化反应: K = ———————— [CH3COOC2H5 ][H2O ] [CH3COOH][C2H5 OH ] C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O （４）同一化学反应，平衡常数关系式因化学方程式的写法不同而异。 N2O4(g) NO2(g) K2=?K1 =0.60 2NO2(g) N2O4(g) K3= —— =2.78 1 K1 N2O4(g) 2NO2 (g) K1= =0.36 1/2 （5）多重平衡规则 若干方程式相加(减)，则总反应的标准平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商) e.g.1: 2NO (g) + O2 (g) ? 2NO2 K1 2NO2 (g) ? N2O4 K2 2NO (g) +O2(g) ? N2O4 (g) K = K1 ? K2 e.g.2: C (s) + CO2(g) ? 2CO(g) K C (s) + H2O (g) ? CO (g) + H2 (g) K1 CO (g) +H2O (g) ? CO2 (g) + H2 (g