第五章饱和烃1 3.pptVIP

C8: 正辛烷 熔点： -56.8 oC 2,2,3,3-四甲基丁烷 熔点 ： 100.9 oC 一、烷烃的卤代反应 烷烃的取代反应：烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团取代的反应称取代反应。 卤代（卤化）反应：烷烃分子中的氢原子被卤素原子取代的反应称为卤代反应或卤化反应。 氯代反应 甲烷和氯在强光作用下，产生碳黑： 溴代反应 氟代反应和碘代反应 氟与烷烃的反应非常迅速，能引起爆炸，工业 上很少应用。 碘与烷烃的反应是一个平衡反应，只有及时 除去生成的还原性产物碘化氢，反应才可能 生成较多的碘代烷。 反应活性与选择性 反应活性：指某一反应的反应速度。 反应选择性：指某一反应可能生成几种产物， 其中一种产物占总产物的百分含量称为该反应对这种产物的选择性。 卤素取代烷烃中不同氢的选择性表 二、烷烃卤代反应机理 1. 反应机理： 对反应的整个过程的描述称为反应机理，它 包括一系列基元反应。 生成的碳自由基稳定性与键的解离能有关: 中间体碳自由基的稳定性与形成碳自由基的过渡态的稳定性是一致的。即稳定的自由基，其过渡态也稳定，反应活化能较低，反应速率较快，生成相应的产物比例就大。 三、烷烃的其它取代反应 硝化反应 烃与硝基化试剂反应，在烃分子上取代一个氢原子，生成硝基化合物的反应称为硝化反应。 氯磺酰化反应 烃分子中的氢被氯磺酰基（-SO2Cl）替代的反应 称为氯磺酰化反应。 四、烷烃的氧化反应 完全氧化反应 烃类燃烧放出的能量称为燃烧焓（燃烧热）， 烷烃的最大用途就是作为燃料，是目前人类 的主要能源。 部分氧化反应 使用催化剂，控制反应条件可使烷烃部分氧 化得到醇、醛、酮、酸等化合物。氧化反应 的产物很复杂，难分离纯化。 有机化合物的爆炸极限 甲烷的爆炸极限是5.53%～14%，甲烷在空气 中的体积分数达到这个范围，遇明火爆炸， 而在这个范围之外燃烧亦不爆炸。 大多数有机化合物都有此性质。化工厂、 煤矿爆炸事故多源于此。 环烷烃简单分类： 小环（C3~C4）, 普通环（C5~C7） 中环（C8~C11）, 大环（≥C12） 某些环烷烃的燃烧焓值（单位：kJ·mol-1，298K) 环丙烷碳环的结构 5.5 环烷烃的化学性质 加氢反应 2 加卤素反应 二、自由基取代反应 在链增长反应（2）中，C杂化状态的变化： 活化能大，转化速率最慢，是速率控制步骤。 在链增长反应（3）中，C杂化状态的变化： 活化能小，转化速率快，不是速率控制步骤。 烷基碳自由基的能量排序为： 烷基碳自由基的稳定性为： Ed＝423.0 kJ mol－1 . Ed＝410.3 kJ mol－1 . Ed＝397.7 kJ mol－1 . Ed＝389.4 kJ mol－1 . . . . . . . . . 3o (-R·) 2o (-R· ) 1o (-R· ) ·CH3 3o (-R·) 2o (-R·) 1o( -R· ) ·CH3 + 127℃ 光照 例如： （3％） . （97％） . ＋ 定性判断反应进行难易程度的结论： 烃中不同氢的硝化反应活性遵循： 3o (-H) 2o (-H) 1o (-H ) CH3 –H 2 50°C 氯磺酰化反应是自由基型反应，反应要在光照下进行。 氧化反应：在有机物分子中引入氧原子的反应称为氧化反应。有时把有机化合物的脱去氢原子的反应也称氧化反应。 5455.4 5462.1 5469.2 5474.2 -Δr Hmθ/kj·mol-1 2,2,3,3-四甲基丁烷 2,2-二甲基己烷 2-甲基庚烷 辛烷 名　　称 (CH3)3CC(CH3)3 (CH3)3C(CH2)3CH3 (CH3)2CH(CH2)4CH3 CH3(CH2)6CH3 异 构 体 同分异构体燃烧焓比较： 同碳数的烷烃异构体中，正构烷烃的燃烧焓最大，含支链越多，燃烧焓越小。 2 合成甲醛 合成环己酮 合成醋酸 合成脂肪酸 5.4 环烷烃的结构 一、 小环烷烃的结构及不稳定性 2.环烷烃燃烧焓及稳定性 链烷烃的每个 -CH2- 的平均燃烧焓是 658.6 kJ·mol-1。 小环分子能量较高，不稳定，环越小，能量越高。 26.6 3.8 662.4 7 0 0 658.6 6 27.0 5.4 664.0 5 109.6 27.4 686.2 4 115.5 38.5 697.1 3 n(-△cHmθ /n -658.6) -△cHmθ/n -658.6 -△cHmθ/n n 理论上：1 饱和烃，C为