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利用温室气体 CO2 制备二甲醚反应过程研究 安欣，左宜赞，张强，王金福 北京市绿色反应工程与工艺重点实验室，清华大学化工系，北京 (100084) E-mail：wangjf@ 摘 要：我国石油资源的日趋紧缺，而工业氢能源却大量浪费。利用温室气体二氧化碳加氢 合成二甲醚，为解决上述问题提供可行方案。对于二氧化碳加氢合成二甲醚过程进行热力学 计算，结果表明该反应过程中，随着温度的降低和压力的升高，二甲醚平衡收率都会升高。 在条件温和的条件下即可得到较高的二甲醚收率，热力学上可行。采用自行研发的甲醇合成 催化剂CD501 与甲醇脱水催化剂HZSM-5 混合后作为二氧化碳加氢一步法合成二甲醚的催化 剂，在固定床反应器中实现了从二氧化碳到二甲醚的一步合成。实验结果表明：该反应过程 中随着温度升高，二甲醚收率会升高。本文通过热力学计算及实验，获得了该反应过程的重 要基础数据，为研究开发先进高效的工艺技术打下了良好的基础。 关键词：化学工程与工艺；二甲醚；催化过程；二氧化碳 中图分类号：TQ223.2 文献标识码：A 文章编号：1673 －7180(2007)08 －0572 －5 究主要集中在针对 Cu/Zn/Al 催化剂体系的工 0 引言 艺探索；对于实际一个过程，往往都是建立 随着我国国民经济的高速增长和全球性 在热力学可行的基础上进行深入探索。因此， 的石油资源日趋紧缺，开发清洁高效的替代 本文首先对二氧化碳加氢合成二甲醚过程进 能源刻不容缓。目前，我国水蒸气重整天然 行热力学研究，探讨利用二氧化碳加氢合成 气转化过程、氯碱工业电解过程和很多有机 二甲醚相比合成甲醇的优越性，指出该过程 合成过程产生的大量富余氢源，因没有适合 的热力学可行性；进而采用自制甲醇合成催 的工艺技术得不到合理利用而造成大量浪费 化剂 CD501 与甲醇脱水催化剂HZSM-5 分子 和对环境带来一定污染。利用二氧化碳加氢 筛，在固定床微型反应器中进行工艺条件的 合成二甲醚这种清洁高效的含氧燃料，为解 摸索，在温和的条件下，获得比较良好的结 决这些问题提供了新的思路。而且采用温室 果。 气体二氧化碳作为其中的一种合成原料，使 该工艺兼有能源和环保双重意义。所以清洁 1 热力学计算研究 能源二甲醚的研究近年开始成为热点。本课 1.1 理想反应平衡常数 题组在二甲醚合成领域进行了大量的工作 二氧化碳加氢合成甲醇： [1~5]，其中合成气一步法制备二甲醚技术已经 CO ＋ 3H CH OH ＋ H O 2 2 3 2 达到了中试水平，而甲醇脱水制备二甲醚技 甲醇脱水合成二甲醚： 术则已经实现了工业化。相对一氧化碳加氢 2CH OH CH OCH ＋ H O 3 3 3 2 合成二甲醚技术而言，二氧化碳加氢合成二 可将以上方程写成通式： 甲醚技术更