分析化学第五版第5章酸碱滴定法基本原理3.ppt

例3：0.1mol/L的乙醇胺(HO(CH2)2NH2) Kb=10-4.50，选何指示剂？ (1) cKb =0.1×10-4.50 =10-5.50 10-8 可用HCl滴定 (2) 用等浓度HCl滴定　　　A-+H+=HA 　　　　　 KW 　　　K a= —— =10-9.50 　　　　　　　　 Kb pH=5.40 指示剂：甲基红 解： 练习题 1、用0.1000mol·L-1 HCl溶液滴定0.1000mol·L-1 氨水溶液，化学计量点时的pH值为 A. 等于7.00 B. 大于7.00 C. 小于7.00 D. 等于8.00 答案： C 2、标定NaOH溶液时，若采用部分风化H2C2O4 ·2H2O 则标定所得的NaOH浓度 A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 不能确定 答案： B 3、用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定0.1000mol·L-1 氨水溶液，sp时 pH值为5.28，应选用下列何种指示剂 A. 溴酚蓝（3.0~4.6） B. 甲基红（4.4~6.2） C. 甲基橙（3.1~4.4） D. 中性红（6.8~8.0） 答案： B 4、若用0.1 mol·L-1 的NaOH溶液分别滴定25.00mLHCl和HAc溶液，所消耗碱的体积相等，则表示 A. HCl 和HAc溶液中[H+]相等 B. HCl 和HAc的浓度相等 C. 二者的酸度相等 D. 二溶液的pH值相等 答案： B 5.7.3 多元酸和混合酸的滴定 1、滴定的可行性判断：分步滴定及准确滴定。 2、化学计量点pHsp的计算。 3、指示剂的选择。 内容: 1. 多元酸 C mol/L H2A 分步滴定条件： Ka1/Ka2 ? 10 5 准确滴定条件： C·Ka1≥10-8 可准确滴定至HA- CHA-·Ka2≥10-8 可准确滴定至A2- 指示剂的选择: pHsp ≈ pHep (指示剂的变色点) 影响第一个突跃的因素: 两个Ka的比值越大、突跃越大。 (Et≤0.5%) 例：用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定0.1000 mol·L-1 H3PO4 (pKa：2.16 、7.21、12.32)，可否分步滴定？指示剂？ 第一计量点: H2PO4- pHsp1 =4.71 第二计量点: pHsp2 = 9.66 HPO42- 思考：如何控制终点产物？ 甲基橙 百里酚酞 例：现用0.10mol/L的NaOH滴定20mL 0.10mol/L的H2C2O4，计算pHsp，指示剂？Ka1=10-1.25，Ka2=10-4.29 (1) cKa110-8， cKa210-8， Ka1/Ka2105　 　　能同时滴定2个H+，只有1个sp 　　(2) 2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+H2O 　　 sp 生成弱碱，( cV)NaOH=2×( cV)H2C2O4 　　 VNaOH= 40 mL cC2O42-=( cV)H2C2O4/60= c0/3 　　　　　　pH=8.41　 指示剂：酚酞 解： 2. 混合酸 两种弱酸混合（HA + HB） — 可分步滴定 可准确滴定HA至第一计量点。 组成：A- + HB, pHsp1=? 可准确滴定HB至第二计量点。 组成：A- +B- , pHsp2=? 例：用NaOH 滴定 HCl 和 HAc的混合溶液，可否分步滴定？如何选择指示剂？ 滴定至第一化学计量点：HAc 滴定至第二化学计量点： Ac- 强酸和弱酸混合（HCl + HA） 当弱酸的pKa＞4时，两种酸可以分步滴定 。 5.7.4 多元碱的滴定 sp1：HCO3- pHsp1 =8.3 酚酞 sp2：H2CO3 pHsp2 =3.9 甲基橙 0.1000mol/L HCl 滴定 20.00mL 0.1000mol/L 的Na2CO3 （pKb：3.75，7.62） 但增大允许误差至±1%，认为可以分步滴定，且能准确滴定。 注意：要弄清指示剂与终点产物的关系 2. 0.1000mol/L HCl 滴定 20.00mL 0.1000mol/L 的Na3PO4 （pKb：1.64，6.80，11.88） sp1：HPO