基础化学：期末复习.ppt

* 《基础化学》期末复习 2012年12月18日 主族部分： 含氧酸的种类及性质 卤素的含氧酸及性质(以氯为例) HClO HClO2 HClO3 HClO4 次氯酸 亚氯酸 氯酸 高氯酸 弱酸 中强酸 强酸 最强无机酸 酸性增强 稳定性增大(HClO2除外) 氧化性减弱(HClO2除外) 注：HClO2稳定性小于HOCl，氧化性强于HOCl 硼的含氧酸及性质 硼的含氧酸 H3BO3 一元弱酸 H3BO3 + H2O + H+ R—O—H规则 Rn+的电荷越高，半径越小， Rn+与O2-的静 电引力越大， 酸性越强；反之，碱性越强 同一周期元素从左至右碱性递减，含氧酸酸性递增 同一主族元素从上至下碱性递增，含氧酸酸性递减 同一元素形成几种不同氧化态的碱或含氧酸， 随氧化态升高，碱性减弱，酸性增强 鲍林(pauling)规则 氢氧化物或含氧酸，可记作： HnROm或ROm-n(OH)n m-n：非羟基氧的个数 Pauling规则：(定性) 含氧酸的酸性随非羟基氧(m-n)的个数增加而增加 H4SiO4H3PO4H2SO4HClO4 过渡元素部分掌握： 1、铬的重要化合物（Cr3+, Cr6+） 2、锰的重要化合物(Mn2+, Mn7+) 3、铁、钴、镍的重要化合物(氧化性质) 4、ds区元素(铜，银，汞) 掌握主要涉及的反应方程式 配位平衡 配合物的稳定常数和积累稳定常数的表示 配位平衡的计算（与沉淀，氧化还原结合） 配位滴定: EDTA水溶液中存在形式，5个特点 副反应系数表达式， 滴定单一离子的条件 配合物的 磁性 物质的磁性的大小可用磁矩μ来表示, 它与所含成单电子数n的近似关系如下： 磁矩单位为Bohr(玻尔)磁子(B.M.) 配合物的价键理论 Y的酸效应与酸效应系数?Y(H) EDTA滴定法 Y的总副效应系数?Y ?Y = ?Y(H) + ?Y(N) – 1 金属离子M的副反应系数?M 配位效应与配位效应系数?M(L) 同样有 ?M = ?M(L) + ?M(OH) -1 一般只考虑?M(L). 条件稳定常数K?MY 配位滴定单一离子的条件 lgc K?MY ?６ 是配位滴定单一离子所必须满足的条件. 通常CM=0.01moldm-3, 所以lg K?MY ?８ 3. 配位滴定法的基本原理 (2). 配位滴定中的酸度控制 (a)最高酸度(最小pH值) 准确滴定单一离子的条件: lgc K?MY ?6 则有 lgc + lg KMY -lg ?Y(H) ?6 若c(M)=10-2, lg KMY -lg ?Y(H) ?8 据此可求得lg ?Y(H), 再查表求出溶液的pH值. (b).最低酸度 由M(OH)n的溶度积求得. 金属离子发生水解时的酸度为最低酸度，即最高pH值 氧化还原反应 掌握： 原电池的概念及表示方法 电极电势的概念及其计算 影响电极电势的主要因素 熟练运用能斯特方程 元素电极电势图 Nernst方程式 电极反应: 氧化态 + z e-? 还原态 Nernst方程式为: 当温度为298K时: 例如: MnO4- + 8H+ + 5e- ? Mn2+ + 4H2O E (MnO4- / Mn2+ ) = Eθ(MnO4- / Mn2+ ) + 0.0592/5 lgc (MnO4- ) c8 ( H+ )/c(Mn2+ ) 书写能斯特方程式注意不要漏掉氢离子 　　2. 介质的酸碱性 　　3. 沉淀的生成对电极电势的影响 4. 弱电解质的生成对电极电势的影响 电极电势的应用 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 判断氧化还原反应进行的方向 确定氧化还原反应进行的限度 判断氧化还原反应发生的次序 计算弱电解质解离常数和溶度积常数 确定氧化还原反应进行的限度 计算弱电解质解离常数和溶度积常数 例1：已知E?(HCN/H2) = - 0.545 V，E?(H＋/H2) = 0.0000 V，求Ka