反应型磷系阻燃剂对多壁碳纳米管的接枝功能化研究.pdfVIP

朱志国 等 ：反应型磷系阻燃剂对多壁碳纳米管的接枝功能化研究 反应型磷系阻燃剂对多壁碳纳米管的接枝功能化研究 朱志 国，刘培培 ，王开仕 ，王 锐 (北京服装学院 材料科学与工程学院，北京 100029) 摘 要 ： 通过氧化 、酰氯化 以及酯化反应 ，将 多壁碳 能l5。]。本文主要对碳纳米管与磷系阻燃剂 的接枝反 纳米管与用于阻燃聚酯合成的磷 系阻燃剂进行 了接枝 应进行 了研究，并对得到 的接枝改性碳纳米管的结构 、 反应 。对得到的接枝 改性碳纳米管的结构、热稳 定性 热稳定性以及分散性进行 了表征分析 。其它后续研究 以及分散性进行 了表征分析 。结果表 明，浓硫酸 ／浓硝 正在进行中。 酸可以使碳纳米管表面形成一定数量的羧基，并且羧 2 实 验 基的数量随着氧化时间的延长而增多。进一步的酯化 反应 ，可以将磷 系阻燃剂化学接枝于碳纳米管上 ，接枝 2．1 原料及制备 改性后的碳纳米管在溶剂中的分散性得到明显提 高， 多壁碳纳米管 (MWNTs，深圳纳米港有 限公司)： 但热稳定性有所降低。 外径 10~20nm，长度 5～15m。2-羧乙基苯基次磷酸 关键词 ： 磷系阻燃剂 ；碳纳米管 ；接枝改性 ；阻燃聚合 (CEPPA)购 自山东兴强 阻燃剂有限公司，分析纯；乙 物纳米复合物 二醇 由天津石化公司聚酯部提供 ，工业级 。氢化钙 、四 中图分类号： 0614 文献标识码 ：A 氢呋喃、氢氧化钠、氯化亚砜 、浓硫酸 、浓硝酸、吡啶、氢 文章编号 ：1001-9731(2O10)增刊 3—0397-04 氧化钾 、氯化钙 、二甲基 甲酰胺等试剂均购 自北京化学 试剂公司，分析纯。其 中，四氢呋喃和吡啶分别经过氢 1 引 言 化钙和氢氧化钾 回流无水处理 ，其它试剂均直接应用 。 由于其独特的准一维纳米结构 以及优越的力学 、 2．2 分析测试 电学 以及热性能 ，碳纳米管_1在包括纳米器件以及聚 采用 Nicolet670型傅立 叶红外变换光谱仪表征 合物纳米复合物方面均具有广泛的应用前景 ]。碳纳 氧化不同时间的碳纳米管的结构变化及阻燃剂接枝改 米管还具有石墨优 良的本征特性 ，如耐热、耐腐蚀 、耐 性后的 MWNTs的结构变化 。采用 Seiko6300热重 热冲击、传热和高温环境下的高强度等一系列性能。 分析仪 (TGA)对碳纳米 管在氧化过程 中以及接枝处 Beyer于2002年 6月在第 13届 BCC阻燃会议上首次 理后的热稳定性 的变化进 行表征 。N 气氛 ，流速 ： 提出可 以采用碳纳米管来提高复合材料 的阻燃性 100mI／min；温度范围：室温～75O。C；升温速率 ：10。C／ 能 ]。此后 ，有关碳纳米管在聚合物材料阻燃方面的 min。采用核磁 (Bruker500MHz)的方法表征 CEP— 研究 日益发展l4]。碳纳米管在聚合物基质 中分散性 的 PA—EG 的结构 。 优劣，是碳纳米管的优异物理 、化学性能能否在聚合物 2．3 MWNTs的氧化处理 复合材料 中得到充分发挥的关键因素之～ 。碳纳米管 在超声波辅助分散条件下 ，将 5g碳纳米管加入到 大的长径 比(一般介于 300～1000)和碳管之 间很强的 盛有 400mL浓硫酸和浓硝酸 (体积 比为 3：1)的混酸 静电相互作用使其极易聚集成管束 。因此 ，碳纳米管／ 溶液中，分别氧化 3、6、9h，并辅以机械搅拌 ，搅拌速度 聚合物纳米复合物 的制备 中，一个关键 的技术 问题就