原位法制备H3 PW 2 O 40／SiO2催化剂及其催化性能.pdfVIP

能 财 抖 20l4年增刊j(45)卷 文章编号 ：1001-9731(2014)增刊 (I)一128O4 原位法制备 H3PW 2O40／SiO2催化剂及其催化性能 杨水金 ，徐玉林 ，龙 辉 ，杨 赘，黄永葵 (湖北帅范学院 化学化工学院，污染物分析与资源化技术湖北省重点实验室 ，湖北 黄石 435002) 摘 要 ： 用原位合成法制备 了不同固载量的磷 钨酸 具有催化活性高、选择性好、易于与产 品分离、无环境 催化剂 H。PW ()．／Si()作催化剂 ，通过 FT—IR、XRD 污染 、不腐蚀没备等优点。 等手段对催化剂进行表征 。结果表 明，在煅烧温度为 磷钨酸具有酸性较强，且结构特殊等特点。不足 200C，活化时间为 4h，H：；Pw () 负载量为 20 时， 之处在于回收困难、比表面积小 、不能充分发挥其催化 原位法制备的催化剂在载体孔壁 中高度分散 的磷钨酸 功能。为了克服 述不足之处 ，人们发现利用 SiO。作 仍然保持了Keggin特征结构，且与 si()材料 的表面 为载体的催化剂具有更好 的催化活性。在催化理论 羟基存在一定的化学相互作用。对苯甲醛 l，2丙二醇 中，对于活性 中的观点人们已达成共识 ，认为分子接近 缩醛合成的催化性能研 究表明，固定苯甲醛用量为 0．2 活性中心是关键的一步 ，因此必须寻找合适的载体 ，将 mol，在 ”(苯 甲醛)：77(1，2一丙二 醇)一l：1．5，催化剂 杂多酸有效地分散歼 ，最大程度发挥其催化作用。通 的用量 占反应物料总质量 1．0 ，环 己烷用量为 8mI， 过实验发现 SiO 负载磷钨酸催化剂对合成苯 醛 1， 反应时间为 60min条件下。产品收率可达 88．5 。催 2一丙二醇缩醛具有 良好的催化活性。浸渍法与原位法 化剂使用 5次以后 ，催化活性仍然保持在接近 51．7 。 是制备杂多酸负载型催化剂的 种常用方法。采用浸 关键词 ： 磷钨杂多酸 ；Si()。；苯 甲醛 l，2丙二醇缩醛 ； 渍法制备杂多酸负载型催化剂过程 中会焙烧产生污染 催化 气体且干燥过程中会导致活性组分迁移。利用该方法 中图分类号 ： TQ426．9l 文献标识码 ：A 制备催化剂对载体 的要求过高，并且发现利用该方法 D()1：l0．3969／j．issn．1001-9731．2014．增刊 (I)．029 制备磷钨酸负载型催化剂存在催化剂稳定性差 、磷钨 酸易溶出且不利于催化剂 的重复使用 。J。而利用原 l 引 言 位法制备杂多酸可以克服该难题。利用原位法制备的 缩醛 (酮)化合物是一类优于母体 的羰基化合物 ， 磷钨酸负载型催化剂，磷钨酸与载体之间具有强烈 的 同时 ，也是 一类具仃果香或特殊香味的香料 ，具有香气 作用 ，酸度变化不大，并且具有 良好的催化作用和回收 透发柔和、留香持久 、香气类型多的特点。常用于糖类 循环 使 用功 能。本 文 采用 正 交实验 法 系统考察 了 物质的合成或用作油漆 、食品 、烟草、化妆品和制 药1_= SiO 负载磷钨杂多酸 (H PW ()。／SiO )催化合成苯 业等的中间体和 目标产物 ，在仡香、果香、青香 香 甲醛 l，2丙二醇缩醛 的各种 冈素 ，取得 了较理想 的文 精中，起协调剂作片j 。合成缩醛 (酮)化合物具有原 验结果 。 料来源丰富、生产工艺简单、化学性质稳定等特点。随 2 实 验 着食品工业 、化妆品和医药工业等各行业 的迅速发展， 人们对香精 、香料的品种和需求量不断地增长。因此， 2．1 仪器与试剂 研究和开发缩醛 (酮)化合物已越来越受到J大调香师 仪器：Abhe折射仪 (上海精密