合成反应型磷酸酯及其对TPU阻燃和力学性能的影响.pdfVIP

张 通 等 ：合成反应型磷酸酯及其对 TPU阻燃和力学性能的影响 合成反应型磷酸酯及其对 TPU 阻燃和力学性能的影响 张 通 ，郑玉婴 ，陈德贤 ，王 攀 (1．福州大学 化学化工学院，福建 福州 350108；2．福州大学 材料科学与工程学院，福建 福州 350108) 摘 要 ： 合成 了带双羟基磷酸酯BBHP(butylbis(4一 tiJain等_2朝合成 了反应 型 阻燃剂 3-BAPPO 和 4一 hydroxybuty1)phosphate)，并研 究了BBHP不 同用量 DAPP0用于环氧树脂阻燃，但其含磷量很低 ，添加量 对合成的阻燃聚氨酯弹性体 的阻燃和力学性能的影 很大 。 响。随着BBHP用量的增加 ，聚氨酯弹性体的阻燃性 本文以正丁醇、三氯氧磷和TPU扩链剂 1，4一丁二 能提高，100 引张应力、拉伸 强度、伸长率均不断下 醇为反应原料 ，首次合成 了不含 卤素且具有双羟基 的 降，撕裂强度在 BBHP添加量为 12 时达到最大值。 液态磷酸酯 阻燃剂 (BBHP)，原料 易得 ，合成方法简 当BBHP用量在 10 ～12 ，聚氨 酯弹性体 的氧指数 便。液态的 BBHP与 1，4一丁二醇和聚醚多元醇 能较 达到 27以上，力学性能和颜色均满足聚氨酯弹性体的 好地溶解 ，不存在阻燃剂与 TPU 的相容性 问题 ，且对 要求 。 TPU的力学性能影响较小 ；同时又能将 BBHP与二异 关键词 ： 反应型；BBHP；阻燃 ；TPU；氧指数 氰酸酯反应成 阻燃高分子链 ，有效地避 免了阻燃剂 的 中图分类号 ： TQ322 文献标识码 ：A 迁 出问题 ，使得 TPU永久阻燃 。 文章编号 ：1．001—9731(2012)13—1733—04 2 实 验 1 引 言 2．1 主要原料 热塑性聚氨酯弹性体 (简称 TPU)具有耐磨性好 、 三氯氧磷 ，化学纯 ，成都格雷西亚化学技术有限公 硬度范 围广 、高强力和伸长率高、承载能力大、减震效 司；正丁醇，化学纯 ，广东西陇化工厂 ；1，4-丁二醇 ，化 果好、耐油性能优异等特点[1]，是一类介于塑料和橡胶 学纯 ，湄洲湾氯碱厂 ；聚醚多元醇 ，平均分子量为 之间的合成材料_2]，被誉为 “第三代合成橡胶 ”[3]。 1800，13本 三凌集 团；4，4一二苯基 甲烷二异氰酸酯 TPU广泛用于防护涂料 、密封垫片、鞋底 、轮胎 、纺织 (MDI)，化学纯 ，台湾巴斯夫有限公司。 纤维、体育用品、汽车塑料 、半透塑料薄膜 、伤 口敷料和 2．2 实验过程 生物材料 。 2．2．1 阻燃剂 BBHP的合成 TPU 是一种可燃性聚合物 ，燃烧后释放 出HCN、 在三 口烧瓶中加入一定量 的三氯氧磷 ，在冰浴条 CO等有毒气体 。]，极易造成人窒息死亡[8]。一般阻 件下，通氮气保护 。然后缓慢滴加等摩尔量 的正丁醇。 燃剂含有卤素 。 、磷[1 、氮口州 等元素的一种或几 滴完至无气泡产生后，将所得无色液体移人另一支滴 种 。含 卤阻燃剂 的材料会污染环境 ，而且燃烧时会释 液漏斗 中，缓慢滴入含 2倍摩尔量 (相对于三氯氧磷) 放对人体有害的腐蚀性气体[1，各 国政府限制含 卤阻 的 1，4一丁二醇 的另一个三 口烧瓶 ，冰浴，通氮气保护。 燃剂的使用 。因此无 卤阻燃剂 的研究迫切需要 。 滴加完毕后 ，停止通氮气。将三 口烧瓶移人油浴锅 中， TPU 阻燃剂主要有添加 型阻燃剂和反应型阻燃 减压升温至 8O℃抽 除 HCI，直至烧瓶 中无气泡产生。 剂 。添加型阻燃剂主要有无机金属化合物阻燃剂，液