浅论催化与表面分析介绍.PDFVIP

2016全国表面分析应用技术学术交流会及 赛默飞世尔XPS应用及设备维护技术培训班 浅论催化与表面分析 Surface Analysis in Catalysis 盛世善 sssheng@dicp.ac.cn 中国科学院大连化学物理研究所 催化基础国家重点实验室 2016-04 西安 提纲 •催化作用与催化剂 •表面分析能提供的信息 •准原位技术及设备 •NAP-XPS 简介 •模型-模拟催化剂 •实例 催化 即通过催化剂改变反应物的活化能，改变反应物的化 学反应速率，但只能加快热力学可行的反应速度，不能改变 反应平衡常数，反应前后催化剂的量和质均不发生改变的反 应。 化学反应物要想发生化学反应，必须使其化学键发生改变， 改变或者断裂化学键需要一定的能量支持，能使化学键发生 改变所需要的最低能量阈值称之为活化能，而催化剂通过降 低化学反应物的 活化能而使化学反应更易进行，且大大提高 反应速率。 1976年IUPAC-International Union of Pure and Applied Chemistry （国际理论与应用化学协会） 确切定义：催化作用是一化学作用，是 依靠用量极少且本身不消耗的一种称为催 化剂的外加物质来加速化学反应的现象。 由于催化剂的介入而加速或减缓化学反应速率的现象称为催化作 用。在催化反应 中，催化剂与反应物发生化学作用，改变了反应 途径，从而降低了反应的活化能，这是催化剂得以提高反应速率 的原因。如化学反应A+B→AB ，所需活化能为E，加入催化剂C后， 反应分两步进行，所需活化能分别为F，G ，其中F，G 均小于E。 1 ，A+C→AC, 2 ，AC+B→AB+C 这两步的活化能都比E值小得多。根据阿伦尼乌斯公式k=Ae-E/RT， 由于催化剂参与反应使E值减小，从而使反应速率显著提高。 催化作用的几种类型： •均相催化：催化剂与反应物均处于同一相中的 催化作用 •多相催化：发生在两相界面上的催化作用 •生物催化：生物体内在酶作用下进行的催化作 用 •自动催化：反应物的自我催化作用 •其他： 电催化、光催化、光电催化等 催化化学研究的内容与范围： •固体表面的吸附与脱附 •催化反应的热力学 •催化反应动力学 •催化剂制备 •催化剂组成与结构表征 •催化剂的失活与再生 •催化作用机理 •催化反应及机理 •各类催化剂及应用 （非匀相催化）催化剂的组成： •主催化剂（活性组分）：化学活性。金属、氧化物等； •共催化剂（活性组分）：与主催化剂结合活性更高； •助催化剂：无或较小活性，促进催化剂活性、选择性、稳定 性与寿命； •载体：决定催化剂的基本物性，担载活性组分，降低活性组 分用量，增加活性组分的抗毒性，提高催化剂的热稳定性， 延长催化剂寿命，与活性组分相互作用形成有催化活性的新 表面物种。高比表面、稳定性好的氧化物； 催化剂 用表面分析技术对催化材料表 面组成、结构及其化学态在制 备、预处理、吸脱附和反应过 程中的变化进行研究 表面分析技术如何在多相催化研究领域中得 到充分应用，在原子- 分子水平上对催化材料 的表面组成与结构及其催化作用的研究，进 而理解催化材料表面原子水平上的组成和结 构与催化材料性能（即它的活性与选择性） 的关系，是催化科学发展的重要内容。 催化材料活性机理研究 •活性组分的状态及其表面浓度对催化剂活 性及选择性的影响 •负载型催化剂的载体效应 •多元催化剂的活性组分调变与其它组分的 添加 （结合准原位高压气体反应池、惰性气氛手套箱与深度剖面分析） 活性组分在反应过程中的化学 态变化，失活原因探讨： 活性组分流失？积碳？中毒？ 烧结？…… （结合准原位高压气体反应池、惰性气氛手套箱与深度剖面分析） •积碳？反应后催化剂表面碳含量增加， 活性组分表面相对含量发生变化，进 行刻蚀以确定积碳位置。 •中毒？反应前后催化剂表面组成发生 变化，有其它元素加入，活性组分的 化学态发生变化。 •烧结？反应后催化剂某表面活性组 分相对含量降低，刻蚀后略增加。 •活性组分流失？反应后催化剂表面 活性组分相对含量降低，经刻蚀后仍 无明显变化。