有机化学第十四章 β-二羰基化合物.pptVIP

* 第十四章 β－二羰基化合物 14.1 酮－烯醇互变异构 回顾：炔烃水合 互变异构：由于分子内原子（或基团）连接位置不同 而产生的异构。 14.1.1 酸和碱对酮－烯醇平衡的影响 酸催化的酮–烯醇互变异构： 碱催化的酮–烯醇互变异构： 14.1.2 化合物的结构对酮－烯醇平衡的影响 通常情况，单羰基化合物在平衡状态下，起烯醇式异 构体的含量很少。 解释 酮式异构体中碳氧π键比烯醇式异构体中碳碳 π键更稳定。（键能相差45～60 kj·mol-1） 实验事实： 说明 为什么乙酰乙酸乙酯的烯醇式异构体 会稳定存在？ 结构分析： 影响烯醇式含量的因素： 1. 电子效应 2. 溶剂的影响 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 练习：将下列化合物按亚甲基氢原子活性由大到小排列顺序 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 1. Claisen酯缩合 (1) 相同酯的自身缩合 反应机理：以乙酸乙酯为例 回顾：羟醛缩合 (2) 不同酯的交错缩合 含α-H的酯与不含α-H的酯之间的缩合。 (3) 分子内的Claisen酯缩合——Dieckmann缩合 2. 二乙烯酮与醇作用 14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质