第四章 表面活性剂在溶液中的状态.pptVIP

表面活性剂发展的现存问题 品种单一、数量少 “散、乱、小” 专用性助剂少 环保型产品的开发与应用力度不够 第四章  表面活性剂在溶液中的状态 水溶液 非水溶液 吸附现象 含义: 表面活性剂分子在稀溶液中，从体相 内移动到界面，并在界面做定向排列 的现象。 特点：自发的 胶束现象 有序溶液 1、界面吸附和胶束的形成使得表面活性剂 分子从无序变成有序状态 2、 随着胶束的增多，溶液黏度增大，增 溶、乳化、分散等能力增大 3、溶液透明 第二节 临界胶束浓度 定义：胶束产生时溶液的浓度 符号：用CMC表示 特点：表面性质（稀溶液）增加不明显 胶体性质（浓溶液）逐渐增大 cmc愈小，表面活性愈高； cmc愈低，改变界面状态起到润湿、乳化、加溶、起泡、洗涤等作用所需的表面活性剂浓度愈低； cmc是表面活性剂的—个重要物理化学参数 表面活性剂水溶液对有机物的增溶 脂肪酸钾对染料(1—邻甲苯基偶氮—β－萘酚)的加溶 1一CH3(CH2)6COOK；2一CH3(CH2)8COOK； 3一CH3(CH2)10COOK；4一CH3(CH2)12COOK 1. 表面张力法 简单方便，对各种不同类型的表面活性剂均适用， 灵敏度不受表面活性剂种类、活性高低、无机盐和浓度高低等因素的干扰。 阴离子表面活性剂常用的染料：嚬哪氰醇、碱性蕊香红G； 阳离子表面活性剂用的染料：曙红，荧光黄。 非离子表面活性剂用的染料：嚬哪氰醇氯化物，四碘蛍光素，碘及苯并红紫4B等。 缺点：染料的加入对临界胶团浓度较小的表面活性剂有较大影响。对于表面活性剂溶液中含盐或醇较多者此法不适合，cmc不易确定。 光散射法是基于表面活性剂在其水溶液中的浓度大于临界胶团后会形成胶团，胶团是几十个或更多的表面活性剂分子或离子的缔合物、对光有较强的散射作用。从光散射-浓度曲线的转折点可测出临界胶束浓度。 离子型表面活性剂胶团的结构 胶束的内核 胶束的外壳 扩散双电层 胶团的内核 胶团的外壳  胶团的外壳是指胶团与单体水溶液之间的一层区域。 外壳由胶团双电层的最内层stern层(或固定吸附层)组成约0.2nm～0.3nm组成； 胶团外壳中不仅有表面活性剂的离子头及固定的一部分反离子，而且由于离子的水化，还包括水化层，胶团的外壳并非一个光滑的面，而是一个“粗糙”不平的面。 扩散双电层 离子型表面活性剂胶团为保持其电中性，在胶团外壳的外部还存在一层由反离子组成的扩散双电层。 扩散双电层的厚度随溶液中离子强度的增加而减少。 非离子型表面活性剂胶团结构 非离子表面活性剂胶团 1)胶团内核由碳氢链组成类似液态烃的内核。 2)胶团的外壳由柔顺的聚氧乙烯链及与醚键原子相结合的水构成，无双电层结构。 胶团形成的机理 第三节  胶束的形状、大小及其影响 McBain小胶团 在浓度小于cmc时，表面活性剂分子或离子就已可能缔合成小胶团。 Hartly的球型胶团  cmc-10cmc时，而且没有其他添加剂及加溶物的溶液中胶团大多呈球状，其聚集数n为30～40。 Debye的棒状胶团  当表面活性剂在溶液中的浓度为10倍于cmc或更高的浓溶液中，胶团一般棒状。 特点： 这种模型使大量的表面活性剂的碳氢链与水接触面积减小，有更高的热力学稳定性。 表面活性剂的亲水基构成棒状胶团的外壳，而疏水的碳氢链构成内核。 在有些表面活性剂溶液中这种棒状胶团还具有一定程度的柔顺性，就象蚯蚓一样地运动。 水溶液中若有无机盐存在，即使表面活性剂的浓度不大，胶团的形状也总是不对称的非球状而常是棒状的。 棒状胶团的六角束 随着表面活性浓度继续增加，棒状胶团还可以聚集成束，形成棒状胶团的六角束。 双分子层（层状）胶团 当表面活性剂的浓度更大时就会形成巨大的双分子层状胶团。 囊泡 磷脂所形成的椭球形、球形、单室或多室的封闭双层结构 第四节  表面活性剂化学结构与临界胶束浓度 一、 疏水基的影响 1、疏水基链长 lgCMC=A-Bm 2、支链 CMC 3、链的饱和程度 CMC 4、苯环的出现 CMC 5、羟基 CMC 6、聚氧丙烯基 CMC 7、F原子 CMC 二、亲水基团的影响 1、亲水基极性 —COO- —SO3- —SO4- 2、亲水基位置 位于中间的CMC大 3、-（EO）-增加CMC减小 离子性表面活性剂的cmc≈两性离子表面活性剂非离子表面活性剂 离子表面