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第三章 催化剂性能的评价、测试和表征 理解催化剂活性测试的基本概念、方法 掌握催化剂的宏观物性 了解其测试方法 表征：常着眼于从综合的角度研讨工业催化剂各种物理的、化学的以及物理化学的诸性能间的内在联系和规律性，尤其是着眼于催化剂的活性、选择性、稳定性等与其物理和物理化学性质问本质上的内在联系和规律性。 一、概述 实验室工作的第一步，重点在制备 紧接着的第二步工作，就是要对催化剂的性能进行各种评价和测试，以便进行比较和筛选。 活性 指催化剂的效能(改变化学反应速度能力)的高低， 是任何催化剂最重要的性能指标。 寿命 指催化剂在使用条件下，维持一定活性水平的时间 （或）每次活性下降后经再生而又恢复到许可活性水平的累计时间。 寿命是对催化剂稳定性的总括描述。 二、活性评价和动力学研究 （一）活性的测定与表示方法 由于反应速度还与催化剂的体积、质量或表面积有关，所以必需引进比速率的概念。 转化率常用于活性的表达，更直观 工业上常用这一参数来衡量催化剂性能 STY直观，但因与操作条件有关，因此不十分确切。 单程收率有时也称得率，它与转化率和选择性的关系为： 而机理则意味着，达成所论反应中各基元步骤发生的序列。机理甚至于涉及到其中每一步化学键的质变或量变的动力。对于多相催化反应，一化学物种从与催化剂接近开始，需经历一系列物理的和化学的基元步骤。 不妨把化学物种所经历的化学变化基元步骤序列 称作“历程”；而把称作“机理”。 该温度差与反应速度、热效应和反应器直径的平方成正比，而与有效导热系数成反比。由于有效传热系数随催化剂颗粒减小而下降，所以温度差随颗粒直径减小而增加。 对于一个选定的反应器，改变待评价催化剂的颗粒大小，测定其反应速度。 安排两个试验，在两个反应器中催化剂的装量不等，在其他相同的条件下，用不同的气流速度进行反应，测定随气流速度变化的转化率。 * 3.3.4.1.2复杂催化剂不同比表面积的分别测定 工业催化剂大多数由两种以上的物质组成。每种物质在催化反应中的作用通常是不相同的。人们常常希望知道每种物质在催化剂中分别占有的表面积，以便改善催化剂的性能和工厂操作条件，以及降低催化剂的成本。 (1)载在Al2O3或SiO2-Al2O3上的Pt表面积的测定 在进行化学吸附之前，催化剂样品要经过升温脱气处理。处理的目的是将催化剂表面上吸附的气体除去，以获得清洁的铂表面。脱气处理在加热和抽真空的条件下进行。温度和真空度愈高，脱气愈完全。但温度不能过高，以免铂晶粒被烧结。 * ①氢的化学吸附。实验证明，在适当条件下氢在催化剂Pt/ Al2O3上化学吸附达到饱和时，表面上每个铂原子吸附一个氢原子，即H/Pt之比等于1。因此，只要选样适宜的化学吸附条件，测定氢在一定量的已知比表面催化剂中的饱和吸附量，就能算出暴露在表面上的铂原子数。铂原于数乘其原子截面积即得铂的表面积。 ②氢氧滴定法。氢氧滴定法是将Pt/ Al2O3的催化剂在温室下先吸附氧，然后再吸附氢。氢和吸附的氧化合生成水，生成的水被吸收。由消耗的氢量，进而依O/Pt =1算出铂的表面积。 * (2)氧化铜和氧化亚铜表面积的测定 测定组成复杂的催化剂的不同表面，需要根据催化剂的性质选择特殊的方法。在用于氧化反应的铜催化剂中，氧化铜和氧化亚铜处于随外部条件而变化的动态平衡。 (3)镍表面积的测定 近年利用硫化氢的化学吸附于催化剂中镍表面积的测定，获得较准确的结果。 3.3.4.2催化剂孔结构的测定 工业固体催化剂常为多孔性的。由于催化剂的孔结构是其化学组成、晶体组成的综合反映，而实际的孔结构又相当复杂，所以有关的计算十分困难。用以措述催化剂孔结构的特性指标有许多项目，其中最常用的有密度、孔容积、孔隙率、平均孔半径和孔径分布等。 * 3.3.4.2.1密度及其测定 一般而言，催化剂的孔容越大，则密度越小，催化剂组分中重金属含量越高，则密度越大。载体的晶相组成不同，密度也不相同。 单位体积内所含催化剂的质量就是催化剂的密度。但是，因为催化剂是多孔性物质，构成成型催化剂的粒片体积中包含固体骨架部分的体积，和催化剂内孔体积；此外，在一群堆积的催化剂粒片之间，还存在空隙体积，所以，堆积催化剂的体积应当是：堆积体积=骨架体积+内孔体积+空隙体积 催化剂的密度通常分为三种，即堆密度、颗粒密度和真密度 * 用量筒或类似容器测量催化剂的体积时所得的密度称堆密度。 在测量时，扣除催化剂颗粒与额粒之间的体积求得的密度称颗粒密度。 当所测的体积仅是催化剂骨架的体积时，求得的密度称为真密度。测定时，用氦和苯来置换。 三种密度之间的关系： 堆积密度颗粒密度真密度 * 催化剂的活性，是表示催化剂 加快化学反应速率程度的一种度量。 采用这种（转化率）参数时，必须注明反应物料与