气化炉内钙基脱硫剂硫化反应的研究.pdfVIP

东 北 电 力 大 学 学 报 第27卷第6期 Journal Of Northeast Dianli University V01．27．No．6 2007年 l2月 Natural Science Edition Dec．，2007 文章编号：1005—2992(2007)06—0005一o4 气化炉内钙基脱硫剂硫化反应的研究 秦 宏 ，孙佰仲 ，柏静儒 ，刘洪鹏 ，贾春霞 ，郑晓平2 (1东北电力大学能源与机械工程学院，吉林吉林 132012；2．中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司动 力厂，吉林吉林132022) 摘 要：叙述了煤气化过程中气态硫的释放特性，介绍了炉内脱硫技术的特点。采用石灰石或白 云石等钙基化合物作为炉内脱硫剂，阐述了吸收剂在硫化反应过程中的反应机理，分析了影响吸收剂脱 硫反应的各种因素。 关 键 词：气化炉；H s；硫化反应；焙烧；石灰石 中图分类号：X 823 文献标识码：A 煤气化技术是煤炭利用技术的一项重要内容，利用煤炭作原料来生产工业燃料气、民用煤气和化工 原料气，是煤炭能源转化的基础技术，煤制气应用领域已经成为许多能源高新技术的关键技术和重要环 节，如IGCC、燃料电池等。在煤气化过程中，产生的煤气体积通常相当于直接燃煤产生烟气的十几分之 一 ， 煤中的有害成分如硫、氮、氟等随着气化释放到煤气中，脱除这些有害成分比在烟气中脱除难度低。 这些有害气体中，主要包括含硫气体及HCI，HCN，NO。等组分，其中含硫气体占主要成分，脱硫成为煤 气净化过程中的首要问题之一。 1 煤气化过程中各种形态硫的生成 煤气化过程中气态硫的生成过程非常复杂，一般来说，气化过程中，水分首先从煤颗粒中析出，随着 温度升高开始热解，热解产物包括焦油、烃类气体、以及CH 、CO、H 等气体，另外还有半焦。当温度继 续升高到较高温度(60O℃)时，大部分焦油和烃类气体进一步裂解，生成气态产物，而一部分半焦也 与气体中的H：、CO：、H：0等发生气化反应。硫经过热解过程以后，存在于固体灰渣、焦油和煤气中，焦 油的成分随着温度升高而显著减少，焦油中大部分硫随着焦油的裂解而进入煤气中，因此在高温下绝大 部分硫主要存在于固体焦和煤气中…。Khan【2 等得到了659℃下煤热解过程中煤气、焦油和焦碳中的 全硫比为：O．31：0．06：0．61。随着热解时间的增加，硫在焦炭中的分布通常减少，而焦油和煤气中硫 的析出量增加。当温度大于800℃时，硫的释放速率与煤中有机挥发物的释放速率成正比，而且此时主 要以H：S和cS：的形式存在。温度高于1200—1300℃时，在加氢条件下，煤差不多完全气化，几乎所有 含硫化合物都转化为H2s J。 各种成分硫的形成除了温度、升温速率以外，还受煤气成份的影响。Zhouqiang等。[4 发现，H cO、 CO：或者CH 都能提高煤热解过程中硫的释放量。其中cO气体有助于煤气中COS的形成，CO 在高 于500℃时也同样促进COS的生成而在低于500℃时阻碍H：S的产生，而CH 在低于650℃时阻碍 H：S生成的程度比cO：还高，不过这种阻碍作用随着温度升高而迅速减弱，H：的影响最大，它促进H S 收稿日期：2007—9—25 作者简介：秦 宏(1970一)，男，东北电力大学能源与机械工程学院教师，博士。 6 东北电力大学学报 第27卷 的生成并阻碍其他含硫气体的形成。 2 炉内脱硫技术特点 根据脱硫反应的位置，通常分为炉内脱硫和炉外脱硫，炉外脱硫是指煤气流经一个脱硫装置或者向 管道中的煤气喷洒吸收剂进行脱硫反应，炉内脱硫是脱硫剂与煤一起进入气化炉中，气化与脱硫同时进 行。根据脱硫反应所处的温度，分为常温脱硫和高温脱硫。炉外常温脱硫已经发展了几十年，技术成熟 并得到了广泛的应用，但存在高温煤气物理显热的损失。炉外高温脱硫技术也有了长足的发展，开发了 以锌系、铁系、铜系等多个系列的脱硫剂，但高温下出现了一些诸如脱硫剂粉化、脱硫剂使用寿命降低等 问题，一直无法得到解决 J。炉内脱硫由于脱硫反应发生在高温的气化炉内，因此属于高温脱硫，在炉 内脱硫剂发生脱硫反应，不需要额外安装脱硫设备，另外固