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第6期 V．M．Gun’ko等：气相法白炭黑的形态和表面性质 气相法白炭黑的形态和表面性质 V．M．Gun’ko等著 朱兴玲 译 摘 要：本文用氮气和水的吸附一脱附法、质谱分析法、FTIR、NMR、热刺激去极化电流法 (TSDC)、光子相 关光谱法 (PCS)、‘电势法、电位滴定法、俄歇电子能谱法，研究了不同条件下在气体和液体介质中生成和处理 的几种气相法白炭黑和混合气相氧化物。随着比表面积 (SBET)减小，原生粒子和吸附容量 (Vp)降低，氮吸附一 脱附等温线的滞后环线缩短。但是，同类物质的氮吸附一脱附等温线形状与snET大小无关。随着snET减小，孔隙大 小分布 (聚集体和附聚体中无孔隙原生粒子间隙)的主峰向大孔隙转变，其强度下降。吸水度随SB 增大而增加， 但是，观察到含表面羟基(mmol／m。)的物质的情况恰好相反。水的结合脱附度[2(一si．OH)一 Si一0一Si--= +H’O] 同时取决于气相法白炭黑的形态和合成条件。白炭黑的溶解速度随sBET和pH值增大而增加。但表面电荷密度和‘ 电势的模量随sBET减小而增大。PCS、 HNMR、TSDC谱证明，气相法白炭黑分散体按照sB盯和白炭黑浓度(cSiO2)， 在含水悬浮液中重新分布。在对应于初始白炭黑粉末堆积密度的C i。2处，观察到分散体呈特殊状态。 关键词：气相法白炭黑；形态；结构和吸附特性；合成：界面水；非冻结水；’H NMR；TSDC：水基浓悬浮 体；粒度分布：‘电势；FrlR~表面电荷密度；氧化物溶解；吸水度 1 引 言 因此，气相法白炭黑的这组特性非常特殊。但是， 通过在O2,UI-I2／N2火焰中燃烧SiCI4而生成的气 分析比表面积不同 (SBET=50--500m2／g)、二级粒 相法白炭黑的比表面积(SBET)可以在50～500m ／g 子形态特征取决于合成处理条件的多种气相法白 较大范围内变化，视火焰中的温度图、火焰长度、 炭黑的论文并不多。此前，我们曾研究几种气相 流动紊流和速度、反应剂比率等合成条件而定。 法白炭黑和基于白炭黑的混合氧化物。不过，这 火焰合成法的特点和无定形非白炭黑的性质导致 些物质的SBET和白炭黑纳米粒子数的变化不是很 基于白炭黑的气相氧化物具有某些共同特性，例 显著。另外，这些研究仅分析了纳米白炭黑的某 如：(1)无孔纳米原生粒子大致成球状 (平均粒 些性质，如取决于合成条件、水热处理、加热和 度d=5—50nm～ 1／SBET)；(2)结构按原生粒子、 机械化学活化的亲水性，纳米白炭黑在水基介质 原生粒子形成的聚集体 (1 la m)、聚集体形成的 中的性能，金属离子、聚合物和生物高分子吸附、 附聚体 (1 la m)、可见群聚物逐步分层；(3)堆 纳米白炭黑表面化学改性、不同前驱体碳化对纳 积密度低：p h=0．02～0．13g／cm (略高于二氧化硅 米白炭黑的结构和吸附特性的影响。这些研究促 气凝胶的堆积密度)；(4)粒度分布随比表面积降 使我们针对比表面积不同的各种各样纳米白炭 低而扩宽；(5)由于存在表面羟基，表面呈亲水 黑，改变前驱体，分析纳米白炭黑在合成过程中 性；(6)与多孔硅胶相比，由于气相氧化物的原 的性能变化，以阐释纳米白炭黑性质变化的规律， 生粒子无孔隙，其在标准状况下的吸水量少得多； 这对实践和理论都很重要。因此，本文旨在研究 (7)在特定处理条件下 (例如水基悬浮体)，若 SBET=50～500m2／g的气相法白炭黑的形态结构和 原生粒子发生粘结时未形成硅氧烷桥 (这可由合 吸附特性，该白炭黑是用不同前驱体 [例如 成条件来调节)，则二级粒子可能分解成原生粒 SiC1 (CH3)4一 或添加MC1 ，M=A1、Ti和B]，在 子；(8)生成稳定而沉积缓慢的水基高悬浮体。 不同分散介