高中化学竞赛国初模拟题-4.pdfVIP

2013 年化学竞赛模拟试题 一、配位反应动力学(13分) 2+ 2+ - [CoCl(NH ) ] 的碱式水解通常认为是按缔合机理进行的，即[CoCl(NH ) ] 与OH 先生 3 5 3 5 成一七配位中间配合物，再解离生成取代产物。 1. 用稳态近似法推导该反应的速率方程。 但在研究中发现了一按缔合机理不能解释的现象。那些不含有活性质子的配合物，例如 - 的碱式水解反应较慢，且反应速率在一定pH范围内受OH 浓度影响 不大。为了解释这些现象，有人提出了Dcb机理。 2. A,B,C各代表何种离子。 3. 使用稳态近似法推导该反应的速率方程。 - - 4. 假设Dcb 机理是正确的，若用HO2 代替OH 水解速率如何变化，为什么。 二、锰的化学(13 分) 锰的酸性溶液中的元素电势图如上，回答下列问题。 3+ 1. Mn 不稳定，写出它在酸性水溶液中发生的反应方程式。 2. Mn3+可借助络合作用来稳定，在有H P O 2- 的溶液中，MnO -可与Mn2+定量地反应生成 2 2 7 4 Mn(III) ，写出发生的反应方程式。 3. Na MnO 可用干法制备，在O 气氛中加热NaOH 与MnO 的混合物既得，写出反应方 3 4 2 2 程式。 4. MnO43-在酸性溶液中也会发生歧化反应，写出该反应方程式。 5. 在用还原法制备Mn 时，起始原料MnO2 经加热，失重 12.27%后再与Al 发生铝热反应 制备Mn 单质。通过计算写出这两个反应方程式并解释为什么不直接用MnO2 与Al 反 应。 三、元素推断(13 分) 一种非极性气体单质M，在水中溶解度大于O ，不易发生化学反应。将过量的M 与F 2 2 混合加热可得白色晶体A，等摩尔的A与B于0℃下反应四天得白色固体C 。C在- 10℃下 与AsF 反应得一不稳定的亮黄色加合物D ，于22 ℃真空中两分子D脱去一个AsF 得浅黄 5 5 色固体E。B为一平面型分子，C 点群，1molB完全水解后用NaOH标准液滴定至酚酞变 2 粉红色，恰好消耗5molNaOH。B 中F 的质量分数为20.99% 。E为离子晶体，阴离子为八 面体构型，阳离子呈V型。 1. 试解释为何M的溶解度大于O 。 2 2. 写出A—E的分子式。 3. 画出C和E的结构。 四、铁氰配合物(14 分) 1. 铁可与氰根形成Fe(CN)64-与Fe(CN)63-两种配离子，比较稳定性大小并说明理由。 2. 若Fe(CN)63-可在碱性溶液中氧化水，写出反应方程式。 3- -3 3. 若配制NaCN 溶液的浓度为0.010