溶浸采铀（矿）技术教案——第三章 矿物的浸出.docVIP

溶浸采铀（矿）技术教案 第三章 矿物的浸出 用溶浸液将矿石中有用组分选择性地溶解到溶液中的过程，称为浸出。如前章所述，浸出是一个物理化学过程，即由物理扩散和化学反应两个过程所组成。对溶浸而言，浸出速度由物理扩散速度控制的较多。 本章重点讨论铀矿石的浸出，同时也将扼要地介绍铜、金、银等矿石的浸出。 1 铀的浸出 按溶浸液的性质分为酸法浸出和碱法浸出两种。前者适用于硅酸盐类的矿石，常用的 溶浸剂为硫酸；后者适用于碳酸盐类矿石，常用的溶浸剂为碳酸氢钠和碳酸钠的混合溶液。 按浸出工艺和方法如第一章所述分为原地浸出、就地破碎浸出、堆浸和联合浸出等。 在工业生产中采用哪种方法，当然要根据试验最终结果来确定，主要是考虑以下几点： 1)矿石性质，如渗透性、块度、泥含量、硅酸盐含量、碳酸盐含量、硫化物含量、有用组分在矿石中的分布特点，矿石浸出性能等。 2)浸矿剂价格要低，易于生产和获得。 3)浸出液便于后续工序处理。 4)工艺溶液能循环使用和再生。 5)浸出率和生产率高。 6)对环境污染小，浸出结束后易于地下水复原和恢复生态平衡。 1.1 酸法浸出铀的化学过程 酸法浸出铀矿石，硫酸、硝酸、盐酸都可以作为浸矿剂，但工业上绝大多数使用硫酸浸出铀矿石，这是因为硫酸不仅有较强的浸出能力，与铀反应生成稳定的硫酸铀酰络离子，而且价格低、运输方便、腐蚀性较小、浸出液便于后续工序处理等优点，所以在工业上广泛应用。 用硫酸浸出铀矿石时，由于四价铀浸出较难，浸出过程中需要先把四价铀氧化为六价铀，而铀矿石中四价铀往往占有一定比例，所以在铀矿的浸出工艺中往往需要加入氧化剂。 杂质： 二氧化硅、铁氧化物、氧化铝、钙镁化合物、磷酸盐、钼、钒等 1.2 碱法浸出 常用的溶浸剂为碳酸氢钠和碳酸钠的混合溶液，能选择性地溶解矿石中的铀氧化物。 碱法浸出中的杂质浸出 碱法浸出是利用铀酰离子与碳酸根的强络合作用，浸出过程中对铀有较好的选择性，杂质转入浸出液中的较少。 酸法浸出可用硫酸、硝酸和盐酸。盐酸价格高，对设备、材料等腐蚀性很强，故一般不用，硝酸氧化性强，浸出四价铀时不需另加氧化剂，对铀溶解能力大，但价格较高，且稀硝酸对浸出设备和材料要求很严，特别是在地浸中应用，井孔内设施一旦遭到腐蚀和破坏，维修和恢复十分困难，甚至引起钻孔报废，故一般很少使用。硫酸则如前所述，是一种优点较多的较为理想的浸矿剂。浓硫酸可用碳素钢容器转运和储存，浸矿设备和材料可用不锈钢、耐酸陶瓷和塑料等制造。前苏联主要用酸法，我国目前也以酸法为主。 2 铜的浸出 2.1 铜的主要化合物 铜的化学活性比金高，它与硫、氧、卤素、硝酸、热的浓硫酸起反应；但与铀相比，铜的化学活性就低，人们一般把铜归结为化学活性低的元素。铀、金、铜在化学活性方面的差异，与它们在自然界存在的矿物形态是一致的。自界的铀矿物都以化合物形式存在，从未发现单质铀；而金则主要是以自然金的形态出现，很少以化合物形式存在；铜主要是以化合物形式存在，只有少量的自然铜出露于矿石中。 2.2 铜的价态 铜存在一价和二价两种价态。一价铜在溶液中不稳定，只有溶液中存在能与一价铜络合的离子(如CN—，C1—等)时，才是稳定的。Cu*在溶液中会产生歧化反应，但固态铜化合物中，铜往往是一价的。 2.3 铜的氧化物 铜的氧化物有氧化铜(CuO)和氧化亚铜(Cu2O)。天然矿物中也存在这两种物质，按它们所具有的颜色，前者被称为黑铜矿，后者称赤铜矿。 氧化铜(CuO)不溶于水，易溶于稀的无机酸，生成相应的铜盐。 氧化铜是碱性氧化物，不与碱发生化学反应，但由于铜能与氨形成稳定的铜氨络离子，因此，氧化铜能溶解于氨水—碳酸铵溶液中。 2.3 铜的硫化物 自然界存在的铜的硫化物相当多，是人类获取铜的主要原料。 CuS 不溶于水、稀硫酸、盐酸、硝酸中。它不溶于无机酸(稀)中的这一特性，常被人们用来从其他金属元素中分离和提纯铜。 2.4 铜盐 铜盐的种类繁多，在天然的铜矿物中存在有碳酸盐类的孔雀石CuCO3·Cu(OH)2。和蓝铜矿2CuCO3·Cu(OH)2，硅酸盐类的硅孔雀石CuSiO3·2H2O和透视石CuSiO3·H20，硫酸盐类的胆矾和水胆矾CuSO4·5H20和CuSO4·3Cu(OH)2，此外还有氯铜矿CuCl2·3Cu(OH)2等。 与堆浸工艺有关的铜盐，最重要的是硫酸铜，因为从古到今的铜矿堆浸均采用硫酸作为溶浸剂，矿石中的铜均以硫酸铜的形式转移到浸出液中，从浸出液中分离，提纯，直至得到市售产品，都借助于硫酸铜的化学、物理性质来实现。此外，硫酸铜是除电解铜以外，市场上最多的铜产品。