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第十七章 杂环化合物 1 定义、分类、命名 定义：杂原子参与形成圆环的化合物，有 S, O, N等，占有机化合物的 1/3 (取代基不叫杂环) 存在： 叶绿素、血红素、煤焦油、 吗啡、石油、喜树碱等 特点：有生理作用，引起遗传功能。 分 类 圆大小分：五节环、六节环 环的形状：单杂环、稠杂环 杂原子数：一个杂原子、两个或三个杂原子 命名：译音法 + “口”，传统名称 呋喃 Furan 噻吩 Thiophene 吡咯 Pyrrok 吡啶 Pyridine 吲哚 Indone 嘧啶 Pyrimidine 噻唑 Thinok 喹啉 Quinoline O S N 的编号顺序： 2-呋喃甲醛 （糠醛） 4-甲基咪唑 5-甲基噻唑 （含硫、五元环含氮） ? ? ? ???? 编号 2,5-二甲基呋喃 ?, ?’-二甲基呋喃 3-吲哚甲酸 ?-吲哚甲酸 ? ? ? 4-甲基吡啶 ?-甲基吡啶 2 杂环化合物的结构 五节环 呋喃 ?56 噻吩 ?56 吡咯 ?56 符合4n+2，具有芳香性 ?56 使环上电子云的密度增大，比苯更易发生亲电取代反应 键长趋于平均化，芳香性比苯差（芳香性比苯差，亲电性比苯强） 注意：亲电取代反应与芳香性是两个概念 吡啶 电负性强 ?66 大? 键 sp2杂化 六节环 1.符合4n+2，具有芳香性，由于N的电负性大，使C原 子上电子云密度比苯小 2.亲电取代比苯困难，取代反应在?位上，相当于-NO2苯 3.易进行亲核取代，在?位；具有碱性，有孤对电子， 与酸成盐 4.芳香性差 与苯的比较的定量描述： 致钝 致活 致活 致活 亲电取代活性：吡咯 ＞ 噻吩 ＞ 呋喃 ＞苯 ＞ 吡啶 3 呋喃 —— 存在于松木焦油中，bp 32 ?C，d = 0.9336 鉴定：呋喃蒸汽 + HCl 浸过的松木片 ? 显绿色 （松木反应） 反应：亲电取代，亲电加成 取代反应 1,4-二氧六环 二噁烷 乙酰硝酸酯 （温和试剂） （硝化） 可看成醚键 酸性不稳定 要用温和试剂 反应 否则醚键断裂 4 糠醛 呋喃 铬铁矿 糠醇 （优良溶剂） 呋喃甲酸 （很好的防腐剂） 四氢呋喃甲醇 （很好的溶剂） 5 吲哚 吲哚，片状结晶，浓时臭味，稀时香味 pKa = 3.5 存在： 存在于色氨酸、吲哚醌（靛蓝）中 ??吲哚乙酸，植物生长刺激素（酸性） 6 含两个或两个以上杂原子的化合物 吡唑 pyrazole 咪唑 imidazole 嘧啶 pyrimidine 噻唑 thiazole 嘌呤 pyrine 不存在于自然界， 但衍生物存在很广泛 如： 腺嘌呤 鸟嘌呤 （存在于核酸中） 生物碱： 1)．烟碱 2)．颠茄碱 （阿托品） 治疗呕吐 3)．古柯碱 （麻醉剂） 奴佛卡因（Novocain），麻醉剂 4)．金鸡钠碱 （quinine） （治疗打摆子） 16个旋光异构体 5)．吗啡碱 （morphine） 1805年，杜纳分离得到 1952年，鉴定结构，人工合成