H型和Na型羧基纤维素表面改性接枝己内酯的比较研究.PDF

中 国 造 纸 学 报 32 TransactionsofChinaPulpandPaper H型和 Na型羧基纤维素表面改性接枝 己内酯的比较研究 刘 瑞 付时雨 (华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室，广东广州，510640) 摘 要：利用TEMP0／NaBr／Nacl0反应体系将纤维素表面的c一伯羟基氧化成羧基，获得羧基纤维素；以羧基纤维素为原料、已内酯 为接枝共聚改性剂，通过开环聚合 ，合成了表面接枝聚己内酯的纤维素产物。讨论了H型和Na型羧基纤维素接枝己内酯的情况；红 外光谱、核磁共振、X射线衍射、表面光电子能谱 、表面接触角、热重等分析表明，H型羧基纤维素接枝己内酯的接枝率高于Na型 羧基纤维素，且其接枝产物的疏水性更好、热稳定性更高。 关键词：羧基纤维素；聚己内酯；接枝改性；疏水性；热稳定性 中图分类号：Ts7 文献标识码 ：A 文章编号：1000—6842(2017)O1—0032—08 纤维素的氧化是纤维素改性的重要手段之一。纤 1 实 验 维素的氧化体系主要是高碘酸盐 1-2]、TEMPO (tetra— methylpiperidine一1一oxy1)氧化 J、过硫酸铵氧化 J 1．1 试剂与仪器 和混酸 等体系。TEMPO氧化体系是较常用的氧化 纤维素粉末 (棉短绒) 由山东煊元棉麻机械有限 体系，其可将纤维素葡萄糖单元的仲羟基氧化成醛基 公司提供，Ot一纤维素含量 98％、含水量约 8％。 或者羧基。TEMPO氧化体系也用来制备羧基纳米纤 TEMPO、 一己内酯 (8一CL)和辛酸亚锡 (Sn(OCt)，) 维素 ]，并用于制备纳米纤维素膜 ]、胶体粒 购 自阿拉丁化学有限公司 (上海 ，中国)。其他试剂 子 J、复合材料 。以及应用于污水处理 川等领域。 如溴化钠 (NaBr)、次氯酸钠 (NaC10)、氢氧化钠 聚己内酯 (PCL)是一种由己内酯开环聚合得到 (NaOH)、甲苯、丙酮、二氯甲烷、苯 甲醇等均为分 的热塑性半结晶聚酯。其熔点为59—64℃，玻璃化 析纯，购 自广州化学试剂厂 (广州，中国)。己内酯 转变温度为 一60~C，具有 良好的加工性和柔韧性，同 使用前用氢化钙干燥48h后减压蒸馏，并在氩气氛 时其因具有 良好的生物相容性、无毒、低免疫性、优 围下保存 。丙酮用高锰酸钾除水并蒸馏 。甲苯用金属 良的机械和热塑性能等特点，目前被广泛用于制备生 钠除水并蒸馏 。其他试剂均不做进一步处理 。 物支架材料和羧基生物复合材料 。 1．2 实验过程 本研究将己内酯通过聚合方法接枝到羧基纤维素 将一定量纤维素粉末用 TEMP0／NaBr／NaclO反 上，纤维素的接枝改性能够降低纤维素表面的亲水 应体系氧化，到达反应终点后，用去离子水多次离心 性，提高纤维素的疏水性 ，克服纤维素与疏水 洗涤，并透析至 pH值为8左右，得到Na型TEMPO 性聚合物混合成复合材料时相容性不好 、增强效 氧化的羧基纤维素 (TEMPOoxidizedcellulose—COONa， 果低 2【的问题 ，并且接枝大分子质量 的聚合物 比接 记为 TOC—COONa)。在 TOC．COONa悬浮液 中缓慢滴 枝小分子质量聚合物更能提高纤维素的疏水性和热稳 加 1mol／L的HC1直至 pH值为2，搅拌2h，经多次 定性 。。提高羧基纤维素的热稳定性和疏水性及 去离子水洗涤，并透析至无氯离子检出，得到H型 表面接枝聚合物可使纤维素有效地分散在有机溶剂