5，7．二羟基黄烷酮的合成-中国医学科学院药物研究所.PDF

维普资讯 第28卷第 7期 程永浩等 ：5，7．二羟基黄烷酮的合成 437 化学试剂，2006，28(7)，437～438 5，7．二羟基黄烷酮的合成 程永浩，段亚波 ，戚燕，郭晓赘 ，童元峰 ，杜冠华，吴松 (中国医学科学院 药物研究所 ，北京 100050) 摘要：选择控制反应温度，反应时间与催化剂用量 3个因素，以钯炭作为催化剂，氢气作为氢供体，5，7-二羟基黄酮为原 料，氢化还原得到 5，7．二羟基黄烷酮，优化条件下的收率达到83．26％。 关键词：5，7．二羟基黄酮；5，7．二羟基黄烷酮；钯炭 ；合成 中圈分类号：0626 文献标识码 ：A 文章编号：0258-3283(2006)0r7．0437．02 黄烷酮类化合物是 自然界 中广泛存在的一类 谱仪。 化合物 ，是多种药用植物 的有效成分之一 。松属 5，7一二羟基黄酮 (99％)；钯 炭 (10％)；无水 乙 素…又名乔松素，化学名 5，7一二羟基黄烷酮 、2，3． 醇 、甲醇 、乙酸乙酯 、石油醚均为化学纯。 二氢一5，7一二羟基一2一苯基4H一1一苯并吡喃4．酮，是 1．2 5，7一二羟基黄酮的合成方法 从蜂胶中提取 出的一种天然化合物。松属素具有 在 1000mL氢化反应釜中加入 5g(19．7mmo1) 抗菌、抗原虫、抗诱变 、抗氧化 、抑制睾丸酮 5a．还 5，7一二羟基黄 酮，650mL无 水 乙醇 ，氢 气压力 原酶、抑制酪氨酸酶、抑制葡糖基转移酶 、抑制肥 0．3MPa，钯炭 (10％)1．5g，40℃下反应 4h。反应 大细胞及 中性粒细胞分泌 、杀虫、抗肿瘤 、局麻等 结束 ，过滤除去钯炭 ，滤液浓缩 ，减压柱层析分离 多种药理学活性。黄酮类化合物来源广泛 ，成本 纯化 (洗脱液 ：甲醇：VLmLM：石油醚：2：10：100)， 低廉 ，黄酮类化合物与黄烷酮类化合物的区别在 得 白色 粉末状 固体 3．9g，收率 52．62％，m．P． 于 C一2与 c一3之间的双键 ，故 以黄酮类化合物为 200～201℃ (文献 【J值 ：194～195℃，由于 固体 的 原料 ，对该双键进行加氢还原的方法制备黄烷酮 晶型不 同故 与实测值差距 较大)。MS．EI：256 类化 合物 是 比较 简 洁 可行 的方法。1956年 (M )，179，152，124，104。 HNMR(300MHz，DMSO— Mentzer等 2【J以四氢萘为氢供体 ，在钯炭的催化下 d6)， ：2．81～2．86(dd，1H)；3．06—3．13(dd，1H)； 将 5，7一二羟基黄酮氢化还原为 5，7一二羟基黄烷 5．41～5．45(dd，1H)；6．00(s，2H)；7．26～7．47(in,， 酮 ，该方法的缺点是还原用 的氢成本 比较高。我 5H)；10．82(s，1H)；12．40 (s，1H)。 们使用钯炭作为催化剂 ，氢气作为氢供体 ，以5，7． 二羟基黄酮为原料 ，氢化还原得到了 目标化合物 2 结果与讨论 5，7一二羟基黄烷酮 。在该氢化还原过程 中，反应 2．1 催化剂用量对反应的影响 温度，反应时间与催化剂钯炭的用量对产率的影 在 1000mL氢化反应釜 中加入 5g(19．7mmo1) 响很大，为此我们考察催化剂用量 、反应温度与反 5，7．二羟基黄 酮，650mL无水 乙醇 ，氢气 压力 应时间3个因素对反应收率的影响。该方法操作 0．3MPa，反应温度为53℃、反应时间为 2h，改变催 简便 、反应条件温和 、收率高 ，可大量合成。 化剂用量 ，考察 了催化剂 Pd．