第十三章醛和酮(2015级).PPT

* * 例如： + 空阻大 空阻小 [ 位阻小，产物不稳定 位阻大，产物稳定 LiAlH4 10~20% 80~90% LiAlH(s-BuO)3 93% 7% * * LiAlH4 + 从外侧进攻得内型产物。产物不稳定。 (1)内 (2)外 樟脑 (1)异冰片(外型) (90%) 从内侧进攻得外型产物。产物稳定。 (2)冰片(内型) (10%) * * （6）用 NaBH4还原 NaBH4 CH3OH H2O * * 反应机理：负氢转移 适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基、 2oRX、3oRX。 反应条件：可以在质子溶剂中反应。 立体化学：规则与LiAlH4原则上一致。 * * NaBH4 (CH3)2CHOH H2O + 69% 31% * * （7）用硼烷BH3 (B2H6)还原 特点：（1）顺式加成; （2）反应是定量的； （3）能还原C＝C 、C≡C 。 * * 实例 * * （9）催化氢化 * * 特点： （1）最常用的溶剂是醇，分子中其他不饱和键也被还原。 （2）符合Cram规则，羰基两侧的立体环境不同，催化剂通常从空阻小的一侧被吸附，顺型加氢。 * * 主要从空阻小的外侧方向加氢 * * 2. 氧化反应 （1）醛的氧化反应 醛极易氧化，