水蒸气脱铝改性的HZSM12分子筛结构及催化性能研究论文.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PE·040 2分子筛结构及催化性能研究· 水蒸气脱铝改性的HZSM．1 吴伟”，孙可一，黄娟 (黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨150080) 关键词：HZSM．12分子筛，高温水蒸气脱铝，2，每二甲基萘 近10年开发应用最快的高分子材料之一。本文采用高温水蒸气对HZSM．12分子筛进行脱铝改 性，考察了水蒸气脱铝温度对其物化性质及其催化反应性能的影响规律。 620℃脱铝前后HZSM．12分子筛的27AI核磁共振谱(27AI NMR)如图l所示。 chlu s酬rrM， 。 图lHZSM．12分子筛在620C黼的27AlNMR谱．(a)ZO，(b)7,620 峰归属于分子筛中八面体的非骨架铝(EFAI)。由图l可见，分子筛脱铝后54ppm处的峰宽化， 0ppm处的峰明显增强，说明有四配位的铝从骨架中脱除，形成六配位的八面体非骨架铝。此外， 是由于深度脱铝产生的铝物种【到。 表l脱铝改性前后HZSM．12分子筛的物性及酸性能 催化剂 比表面积m2／g 孔容cc／g 酸量 B酸量 L酸量 堕耋耍塑蜜垂堑塑 丛垂重篓 丝塾塾窒 金垫塾查 婴婴旦!生 虫堡2119 堡虫壁!!g ZO 398．0 205．3 l92．7 0．089 0．360 0．32l 0．256 0．065 z420 356．3 259．6 96．7 0．170 0．220 0．300 0．243 0．057 Z620 288．0 120．2 167．7 O．05l 0．460 0．262 0．17l 0．09l ■●■■■●■■■■一I■■■●■■■■■●_■■__■■●__■■●_■■●●■■■■■●■■●■■■■●■■■■■■■_●■■■●■●■●■■■■■■■■■■■■■■■■■■●■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■●■■■●■■■●●●_●●●●■■■■■■■●●■■■■●●●●■■■■■■■■●■■●■■■■■■■●●■■■■■■■●■●一 由表l可见，在420℃下水蒸气脱铝后分子筛的微孔孔容大幅增加，这是由于在较低温下用 水蒸气脱铝时，分子筛骨架发生轻微脱铝的同时清除了孔道内的非骨架铝物种，疏通了孔道。当水 蒸气脱铝温度提高到620(2时，分子筛的内表面积和微孔孔容显著减小，这主要是由于水蒸气脱 铝时产生的非骨架铝等物种不能及时被水蒸气带出分子筛孔道，导致微孔的堵塞。620℃的水蒸气 脱铝后介孔孔容大幅度增加是由于产生二次介孔所致。 的红外光谱(Py．IR)表征，结果分别见图2和图3。 “通讯联系人，E-mail：mary．wu@tom．gom PR一48l 蕈+一届全国青年催化会议论立橐 TeqC,emlu,rC) …∞1、 图2改性HZSM·12分子茹的NH】．TPD表征 圈3改性HZSM．12分子筛的Pv．限表征 (耐z0，(b)z420，(c)Z620 (却Z0，(b)Z420，(c)7．620 由图2可见t经过420C水蒸气脱铝后，弱酸中心数明显增加，中强酸性位的数量略有减少， m强酸位全部消失，说明水蒸气优先脱除了产生强酸中心的铝。经过620C高温水蒸气脱铞后， 总酸量和中强酸性惶进步减少，表明分子筛骨架脱铞程度加深。由表】和图3可见，脱铝潞度 酸中心来自于分子筛结构中的桥羟基结构(03Si—OH—AIO，)，随着脱铝温度的提高，脱除骨架铝 的量增大，桥羟基数量减少导致B酸量减少；I町脱除的骨