香豆素修饰的酞菁光敏染料的性能研究 - 天津大学研究生e-Learning平台.PPT

 香豆素修饰的不对称酞菁光敏染料的合成与性能研究 报告人：张飞 指导教师：王世荣 教授 时间：2012/06/30 报告内容 论文的来源及意义 国内外发展状况 论文研究内容 实验方案 实验进度安排 1 论文的来源及意义 太阳能作为一种清洁能源具有分布广阔、获取方便的优点，使用太阳能不会产生废渣、废气、废水。 太阳能电池伴随人类航天技术的需要而产生，五十年来在航天领域、高新电子产业、民用领域均取得了广泛应用。 敏化染料是染料敏化太阳能电池（DSSC）对太阳光的捕获剂，起着非常重要的收集能量的作用，其性能优劣对DSSC光电转化效率起着重要的作用 联吡啶钌系列染料 纯有机染料 金属酞菁染料 可见光范围内吸收强 金属配合物类染料 成本高 摩尔消光系数小 稳定性差 合成复杂 优异的化学稳定性 紫外和近红外区强吸收 溶解性差，可见光区吸收较弱 化学稳定性差 近红外区无吸收 2 国内外发展状况2.1不对称酞菁合成方法 合成产物的分离和纯化困难 使产物分离相对较简便、有效。 事先合成一种与高分子相连的邻苯二氰功能单元,工作难度较大 具有高效性、选择性和产物非常容易分离等优点。 缺点是亚酞菁的扩环反应仍然存在着不确定性，使得的产率仍然较小 高分子法 亚酞菁法 统计法 2.2 国外发展状况 1998年Gr?tzel等合成了一系列金属及非金属的不对称酞菁，同时将羧基及磺酸基等基团作为吸附基团引入到了酞菁环中。通过对不同结构的酞菁敏化染料的研究表明，羧基以及磺酸基均可作为有效的吸附基团，为了增加光电转换效率应使吸附基团尽可能靠近发色团。 参考文献：Nazeeruddin M K, Humohry-baker R, Gr?tzel M, Wohele D, Schnurpfeil G, Schneider G, Hirth A, Trombach N. J. Efficient near-IR sensitization of nanocystalline TiO2 films by zinc and aluminum phthalocyanines. Porphyrins Phthalocyanines, 1999, 3: 230-237 Gr?tzel等后来又开发了酪氨酸取代的锌酞菁（ZnPcTyr）。酪氨酸基团的引入有效地抑制了暗电流。同时电极制作中掺杂进了胆碱酯酶和4-叔丁基吡啶，这些方法都使得该类酞菁聚集程度明显降低，从而使其在乙醇中的溶解度大大提高。用其制作的Gr?tzel电池取到了高达24%的IPCE（690nm）值，0.54%的光电转化效率。 参考文献： He J J, Benko G , Korodi F, Pol?vka T, Lomoth R, ?kermark B, Sun L C, Hagfeldt A, Sundstrom V, Modified phthalocyanines for efficient near-IR sensiti zed of nanostructured TiO2 electrode. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124: 4922-4932 Nazeeruddin 工作组合成出一系列不对称锌酞菁，该类分子具有三个叔丁基以及一个羧基作为吸附基团，由于其结构属于典型的D-π-A类型，利于电子的转移，而且三个大的叔丁基的存在有效地抑制了分子的聚集，增加了其溶解性，并且调整了LUMO能级，基于化合物PCH001的电池取得到了高达75%的IPCE值（680nm），和3.05%的总光电转化效率。 参考文献：Reddy P Y, Giribabu L, Lyness C, Snaith H J, Vijaykumar C, Chandrasekharam M, Lakshmikantam M, Yum J H, Kalyanasundaram K, Gr?tzel M, Nazeeruddin M K. Efficient sensitized of nanocrystalline TiO2 film by a near-IR-absorbing unsymmetrical zinc phthalocyanine. Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46: 373-376 Gr?tzel 等人开发的以羧基为吸附基团，叔丁基的酞菁作为给电子基团的TT系列染