分离与富集5章
① 离心法破乳。2000r/min,2min; ② 无水硫酸钠研磨法破乳。 A、高度乳化(即全部乳化) B、中度乳化(乳化率达 50%) ① 电解质破乳。加入无机盐,通过提高 体系中水相的比重使两相分层; 破乳率与加入电解质的量成正比。 ② lmol/L的盐酸; ③ 无水乙醇溶解两相液滴; ④ 无水硫酸钠漏斗过滤。 C、轻度乳化(两相间形成一薄乳化层) ① 玻璃棒搅动,削弱吸附作用; ② 静置一定的时间后,可自然分层。 因为乳浊液是液体杂质以微小珠滴散布在液体溶剂中的一种分散体系,是热力学不稳定体系。 5.1.4 多级液-液萃取 并流多级萃取只是增加两相的接触时间,其萃取效率并不比单级萃取高。很少实际应用。 多级萃取:并流萃取、错流萃取、逆流萃取。 并流萃取 F——料液 S——有机相溶剂 R——萃余液 E——负载有机相 Feed Solvent phase Residual Multistage liquid-liquid extraction 优点: 一、错流萃取 缺点: 每一级都加入新鲜有机溶剂,其分离效果远大于单级萃取,E高,方法简单。 但水相中的被萃取金属因每次加入的新鲜有机溶剂而分散,难回收; 有机相消耗大;不适合大规模生产。 二、逆流萃取 一份萃取剂可获得错流萃取的分离效果,大大节省萃取剂用量。 可以获得较高的有机相金属浓度和较高的金属回收率 适合于大规模生产。 counter-current extraction 下周考试,并交课程“读书报告” pchemistry@21 密码pc1111 1.5CM 一、选择题(本大题共15小题,每小题2分,共30分) 二、填空题(本大题,每空 1 分,共10分) 三、简答题(本大题共5小题,每小题6分,共30分) 四、问答题(本大题共3小题,每小题10分,共30分) 此外应满足: (1)良好的选择性 (2)大的萃取容量 (3)密度与水相差大 (4)化学稳定性好,不易分解或水解 (5)对人无毒 (6)萃合物易反萃 (7)来源丰富,价廉 根据萃取机理和萃合物性质来分类: 中性配合、阳离子交换、离子缔合、协同萃取体系 一、中性配合萃取体系 1、特点 (1)被萃取的金属化合物以中性分子存在; (2)萃取剂本身也是中性分子; (3)被萃取化合物与萃取剂组成中性的溶剂合物。 如TBP-煤油从HNO3溶液中萃取UO 2(NO3)2 tributyl phosphate (C4H9O)3PO UO 2(NO3)2·2TBP 而UO 22+ 、UO 2(NO3) +等不被萃取。 extraction of neutral complex 2、中性配合萃取剂 1、中性含磷萃取剂 如TBP:磷酸三丁酯[(RO)3PO类] 膦酸酯R(RO)2PO、次膦酸酯R2(RO)PO、膦氧化物R3PO 硫醇R-SH、硫醚R1-S-R2、亚砜 石油中取得的混合烃制成硫醚,再氧化而得亚砜。 2、中性含硫萃取剂 酮、酯、醇、醚 价格便宜、挥发性强、易燃、易爆 仲辛醇、甲基异丁基酮(MIBK)、二丁基卡必醇(DBC) 3、中性含氧萃取剂 neutral organophosphorus compound extractant 3、中性萃取剂的萃取 HNO3介质金属形成M(NO3)m、HCl介质HaMXm+a 硫酸介质萃取效果很差。 (3)对金属的萃取 (RO)3P=O + H2O (RO)3P=O ? ? ? HOH UO 2 2+ + 2 NO3 - + 2TBP === UO 2(NO3)2.2TBP aH+ + aA- + eE(o) (HA)aEe(o) (1)对水的萃取 (2)对强酸的萃取 4、中性配合萃取剂的结构与萃取性能的关系 烷基的空间效应亦有影响 烷基碳原子数相同时,近P原子的支链增加,空间位阻增大,萃取能力下降。 (RO)3PO、R(RO)2PO、R2(RO)PO、R3PO (RO)3PO R(RO)2PO R2(RO)PO R3PO R(H9C4O)2PO R:正丁基 叔丁基 萃取Ce的分配比 0.291 0.048 1、特点 (1)萃取剂是一种有机酸HA或HmA,微溶于水,易
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