俄罗斯异戊二烯单体生产橡胶工艺探究.docVIP

俄罗斯异戊二烯单体生产橡胶工艺探究摘要：俄罗斯企业生产的异戊二烯橡胶中主要部分采用了四氯化钛与三异丁基铝催化剂，其中约一半用于出口西欧、美国、中国与东南亚国家。俄罗斯SKI-3橡胶由几家大型石油化工企业生产。俄罗斯新研发的SKI-3橡胶比SKI-5橡胶的优点丰富，中国具有资源丰富的钕原材料，本文认为在中国建立钕催化剂聚异戊二烯的生产工艺是合理的。 关键词：异戊二烯 单体 橡胶 工艺研究 一、工艺发展史 橡胶合成是世界科学史上的最重要的成就之一。世界上第一种人工合成的橡胶品种是顺丁橡胶，1931年，苏联杰出的科学家列别杰夫院士领导的团队开发出了该品种橡胶。1947年，在齐格勒催化剂被发现之前的很长一段时间里，橡胶所合成了锂催化剂立体有规聚异戊二烯（阿 1948年，合成橡胶所实验工厂年产100吨合成异戊二烯橡胶的装置已经投产。在进行了广泛的试验之后，苏联政府决定在陶丽亚蒂市建设第一个橡胶厂，当时橡胶牌号为SKI-1。由于锂催化剂异戊二烯橡胶的许多使用性能大大低于天然橡胶，因此，俄罗斯工业化生产的异戊二烯橡胶采用了齐格勒催化剂，橡胶的牌号为SKI-3，这种橡胶具有很高的立体有规特性。 在40多年的生产实践中，俄罗斯积累了大量的实践与科学经验，使得俄罗斯可以生产多品牌、质量稳定、不同用途的异戊二烯橡胶商品。 上世纪80年代，俄罗斯SKI-3型异戊二烯橡胶的年产量曾超过100万吨。90年代，由于国内经济形势的恶化，异戊二烯橡胶的产量急剧下降，目前其产量还不及80年代的一半，但从产量上看俄罗斯仍然是异戊二烯橡胶生产毫无争议的霸主。2000-2007年，俄罗斯异戊二烯橡胶生产情况如下： 2000-2007年俄罗斯异戊二烯橡胶生产增长趋势： 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 6 月 总产量，千吨，其中： 305 393 406 376 404 404 218 下卡姆斯克石油化工厂 142 176 181 165 164 181 97 陶丽亚迪橡胶厂 74 123 131 112 119 128 70 斯捷尔尼塔马克合成橡胶厂 93 94 94 99 121 95 51 国内需求 217 250 233 226 232 224 出口 88 143 173 150 172 180 俄罗斯企业生产的异戊二烯橡胶中主要部分采用了四氯化钛与三异丁基铝催化剂，其中约一半用于出口西欧、美国、中国与东南亚国家。俄罗斯SKI-3橡胶由几家大型石油化工企业生产，均采用了俄开发的现代化工艺技术。不管哪家企业生产，其商品橡胶的性能标准是统一的。 最近十几年，俄方开发了一种新型合成聚异戊二烯，它具有改良了的结构与更好的性能指标，这就是大家知道的SKI-5合成聚异戊二烯。该橡胶合成使用的催化系统的主要物质为衍生钕。催化剂的主要特点是作用的方向性强，因此获得的聚异戊二烯具有极高的1,4顺式环（约为98%），1.5～2.5%的3,4顺式环，完全不存在1,4反式环。同时，所有的1,4顺式环“首-尾”相连。 SKI-5与SKI-3比较，具有如下技术优点： 1、环保清洁 2、存储稳定性提高 3、黏度弹性均衡性好 4、加工时耗能少 5、与金属及帘子线间的附着力提高 6、轮胎的动力耐受性提高 7、轮胎的使用寿命延长 特别应该指出的是，环保清洁的SKI-5橡胶与天然橡胶的区别是不含过敏原，因此可用于食品与医药行业，还可以制造儿童玩具。 考虑到SKI-5橡胶的优点，以及中国具有资源丰富的钕原材料，我们认为在中国建立钕催化剂聚异戊二烯的生产是合理的。 二、 工艺过程说明 俄罗斯生产异戊二烯橡胶的企业采用异戊烷作为溶剂，而异戊烷是裂解法制取异戊二烯的原料。从经济上看，异戊烷是合适的，因为其蒸发热量少。但是，根据中国的条件可以采用其它的碳氢溶剂，诸如己烷或者С6-С7来替代异戊烷。 将异戊二烯溶解于异戊烷中，溶液中单体的质量含量约为12～15%，然后送入聚合反应釜。 微量杂质含量符合要求的异戊二烯从储罐中取出，用于制备反应的物料。 在异戊二烯橡胶的连续生产过程中，回收的异戊烷作为溶剂使用。该异戊烷经过聚合反应，含有少量的未完全聚合异戊二烯（异戊烷异戊二烯馏分）。 聚合物溶液经过水法脱气后，回收的溶剂以烃类气相（碳氢蒸汽）形式出现，经过凝结阶段从水中分离出来，然后送去用KOH水溶液处理，以除去对聚合反应有害的杂质。 为了弥补损失，需要不断补充微量杂质含量符合要求的、回收的异戊烷新鲜溶剂。 用于制备物料的异戊二烯的数量应与溶剂的数量一致，并由回收溶剂中异戊二烯的