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第 30 卷第4 期 广西师范大学学报z 自然科学版 Vol. 30 No.4 2012 年 12 月 lournal of Guangxi Normal University:Natural Science Edition Dec.2012 双误差回归评估氟化物测定的不确定度和检出限 俞建国，周小红，黄俊杰，邓振平 (中国地质科学院岩溶地质研究所国土资源部岩溶动力学重点实验室，广西桂林 541004) 摘 要2 本文采用不确定度连续传递模式，建立离子色谱法测定岩溶地下水中氟离子分析结果不确定度的评 定模型。采用 x ， y 的相对差，对校准曲线进行双误差回归，对评走过程中各个不确定度分量进行量化，最后通 过计算合成得到氟离子测定结果的不确定度评定模型。氟离子测定结果的不确定度主要包含标准溶液引入 的不确定度、曲线拟合产生的不确定度和测定过程引入的不确定度三部分. 关键词:双误差回归g 不确定度自离子色谱法z 氟离子 中圄分类号:0657.7 文献标识码:A 文章编号:1001-6600(2012)04-0067-08 氟化物是水和土壤中一种天然的成分，氟对人体是一种有益的微量元素。人体内大约 99%的氟化物 存在于坚硬组织中，它们对于骨悟和牙齿的完整十分重要，而水是人类摄入氟化物最主要的来源。但过量 的氟化物也会对人的身体造成一定的影响，严重时可患氟骨症[ω1J 氟在地壳中的质量分数为 0.065%-0.0ω9% ，常以氟矿形式存在，例如萤石。当地下水与这些矿物接 触后将溶解部分氟的化合物，使地下水中常含有→定量的氟，一般可达 0.4-0.5 mg/L ，高的甚至可达到 10 mg/L。地表水中氟含量较低，大约为 0.01-0.3 mg/Lo 因此，准确测定岩溶地下水中氟离子的含量不 仅可了解该地区地球化学环境租水文地质情况，同时对于以地下水为主要饮用水的安全问题具有一定的 指导意义。 分析结果的不确定度[2J是分析测试质量控制环节中不可缺少的定量评定参数。本文依据DZlT 0064. J 51-93((地下水质检验方法离子包谱法测定氟离子))[3 对岩溶地下水中氟离子的含量进行测定，采用不确 [4] 对测量过程中产生的不确定度进行评定。 定度连续传递模型 在标准曲线拟合这一关键步骤上，考虑到各个标准点的分析误差对校准曲线的影响，采用 x， y 的相 对差为权重进行双误差曲线回归，与简单直线回归方式[5J 相比，获得了更加准确可靠的不确定度评定模 型。 1 实验部分 1.1 仪器与色谱条件 861 型离子色谱仪(瑞士万通)，配 MetroSep A Supp 5 分离柱。 色谱条件:淋洗液为 3. 2 mmol/L Na2C03 +1. 0 mmo l/L NaHC0 混合液(经 O. 45μm 滤膜真空抽 3 0 洁、) ，洗脱方式为等度洗脱，柱温 20 C ，流速 0.7 mL/min ，进样体积 100μL。 1.2 主要试剂 氟离子标准储备溶液币。(F-) = 1 000 mg/L ，准确称取氟化纳(NaF ，基准级，纯度 99.95% ，预先在 0 100 C 下烘干至恒质量)2.2100g 于烧杯中，用水溶解后定容至 1 000 mL 容量瓶中，温匀。 氟离子标准使用液:P1 (F-)=10 mg/L ，用单标线吸量管吸取 10.00 mL 氟离子标准储备液于 1 000 mL 容量瓶中，定容后棍匀。 收稿日期:2012-04-23 基金项目 z 国土资源部地质大调查项目(212011121164) 通信联系人:俞建国(1983-) .男，浙江湖州人，中国地质科学院岩溶地质研究所助理研究员.硕士。 E-mail: yujg712