双路独立可调离子源用于分子质量的准确测定.pdfVIP

Vol. 33 高等学校化学学报 No.6 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UN1VERsn丁F.5 1167 句 1171 2012 年6 月 双路独立可调离子源用于分子质量的准确测定 马力坡1 ，王光辉3 ，辛斌3 ，陈义1 ， 2 ， 3 (1.中国科学院化学研究所活体分析化学院重点实验室， 2. 北京分子科学国家实验室.3. 北京质谱巾心，北京 1 ∞190) 摘要研制了一种可移动的大气环境电啧雾离子化源，用其构建了位置可调的双路离子源，能分路、同时注 入待测样品与标准.将其与阿极杆-~行时间(Q-TOF) 质i普联用进行研究，证明其能独立、动态调节待测样品 和标准的质谱信号或峰高比例，适于有限样品质量的准确测定，质量误差一般2x lO .最大不超过5xI0 关键词 大气环境电喷雾离子枪:可调~离子源质i脊;准确质量测定 中图分类号 0657.63 文献标i只码 A 001: 10. 3969/j. Îssn. 0251 .{)79O. 2012. 06.α 利用质谱注行准确质量测定一直是个挑战性课题.目前的解决方法除了选用高分辨仪器如傅里叶 变换国旋质谱llJ 等外，还需对仪器进行标准校正.常见的标准校对方法有外标法和内标法，外标法简 单方便，但误差大;内标法误差小{日，存在离子化歧视效应[2J 等问题.为此，发展了双路电喷雾等新方 法(又称源后内标法)l34j ，可将标准和待测样品分开离于化，从而克服歧视效应.已报道的双路系统 多采用固定结构设计或与质谱仪做成一体[342] ，一旦成型便不能再作调整，很难动态调节样品和标准 的信号强度葫比例，通常需要通过换用或配置不同浓度的样品和标准重新测定来实现测定.这对于来 源有限的样品的测定是一个很大的问题.另外，此类系统的电极分置于进样营和质谱仪上， 2 个喷头 肉库伦作用而互相影响，需要采用比较复杂的结掏来抑制库伦斥力，增加了设计、制作与使用的难度， 不便于推广.从理论上看，电喷雾[13J 以及低温等离子[13 ， I4J 、介质阻挡放电[15.16J 等的离子化源完全可 以设计成独立的结构，如用于解析电喷雾(DESI) [17J 、直接实时分析(DART) [18J 和可用于三次离子质 谱的一次离于源l19J 的喷头等.利用独立的离子化源有可能组合成为独立可调的双路离子化源.基于 此，我们制作了一种强立工作的大气环境电喷雾头(简称大气压离子枪. APPG). 其指向可随，意变化， 能与任何具有大气压入口的质谱仪配合使用，还可多枪组合使用而互不干扰，操作非常方便.利用该 离子枪构建了独立可调的双路离于化源或双枪源，实现了样品与标准等的分路及同时喷雾，讨论了双 枪源与四极抨-飞行时间(Q-TOF) 质谐的联用效果.结果表明，此双枪源可随时功态调节样品和标准的 峰高及峰高比例，能快速测得峰高匹配的加标样品质i普图，既能大大减少样品用量，又能实现准确质 6 量测定.该系统己运转 l 年以上，测定了 100 多个不同来源的样品，质量测定误差多数小于2x lO- ， 最大不超过5x lO-ó. 1 实验部分 1. 1 试剂 聚乙烯醇6∞(PEG6∞)购自 Sigma-Aldrich 公司;促胸腺生成素5(TP-5) 购自北京 Bioss 生物技术 有限公司;其它样品均为待测样品.所用溶剂为等体积比的甲醇和 21岛的醋酸水溶液;实验用水均为 Mili -Q ( Waters , Milford , MA , USA) 过滤的超纯水. 1. 2 实验过程 样品与标准均由 55-2222 型注射泵( Harvard apparatu8 , USA) 以 lμνmm 的流速分别注入2 根离 收楠日期:20!! .Q7.25 基金项目:国家自然科学基金(批准号: 21027∞3) 资助. 联系人简介:陈 义，男，博士，研究员.博士生导师.主要从事微量分离、鉴定与成像研究. E-mail: chenyi@ i