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中间体:al2o3、tio2

3.091 2004年秋季 作业9答案 1、(a )形成剂:SiO 、P O 、B O 、GeO 2 2 5 2 3 2 改良剂:CaO、MgO 、Na2O等 中间体:Al O 、TiO 2 3 2 (b ) (c )在液体转变成固体的过程中,也就是说两种结构的复杂体系,原子排列需要多大程度 的改变? 冷却速率或粘度。 2 、Al不会形成稳定的玻璃是因为在原子尺度排列成一种FCC结构仅需要原子的近程跳跃, 这样仅需较小的激活能(在低温下在某种程度上就已经获得)。Se的排列(Se从玻璃体转变 成晶态)受到在晶格位置(Se 环)上复杂的基元所阻碍,也受到Se -Se 链的阻碍。这些 8 8 20 极大地增加了粘度(随着温度的减小),并且这样减小了稳定有序原子结构的几率。 3、玻璃脆是因为玻璃中不存在具有塑性变形所必需的位错,所以在应力作用下不能塑性变 形。玻璃为无序状态,这样从本质上无法形成位错。 4 、(a )区别玻璃和晶体最简单的方法是使用x 射线。玻璃中仅有散射,晶体材料中x 射线 可以产生衍射。 (b )可以通过加热来区分。玻璃会慢慢软化,晶体会在一个特殊的温度熔化,或一种固相 和液相共存在一个温度范围。 (c )在张应力下,晶体材料会塑像变形,而玻璃会脆性断裂。 5、Tg受熔体粘度的影响。以恒定的冷却速率,Tg随着粘度而增加。CaO 的加入减小了硅酸 盐熔体的粘度。CaO离解产生了Ca2+和O2- ,O2-攻击桥氧-O -,并且把它变成了一个终端氧 -O- ,链的断开导致了更短的链长,使流动更容易,所以粘度减小。当温度下降时,金属的 流动性更高,这意味着获得自由空间的几率更小。 6、(a ) 非晶B2O3 晶态BB2O3 (b )Na2O 为网络改良剂,可离解形成Na+ 阳离子和O2- 阴离子。氧化物阴离子攻击硼酸盐网 络的桥氧-O -从而中断桥氧,结果形成更小的硼酸盐单元,从而比之前的较大的单元更容 易地移动。这就是改变熔体减小粘度的原因。 (c )增加。在较高的冷却速率,在温度降低到使存在结构无活性的程度前,熔体组成没有 足够的时间重排。 (d )1.离子交换。将玻璃浸入到包含碱或碱土阳离子的熔盐中,该阳离子比在存在玻璃中 的离子更大。这些阳离子的浓度梯度使它们扩散进玻璃,替换较小的离子,从而在表面产生 复杂的应力,提高破坏玻璃所需应力的级别。 2. 回火。用空气冷却玻璃表面,将产生不同的冷却速率,表面区域比内部具有更高的冷却速 率。如果测试V -T 曲线,快冷的表层的最后体积大大于慢冷的内部。这也使表面产生复杂 的应力,提高破坏玻璃所需应力的级别。 (e )共价键。紧束缚电子。无掺杂离子在价带或导带中引入施主或受主带1-3eV 。 14-45 、速率=k[NO]x [Cl ]y 2 从最先的两个反应的数据看出,将NO 的浓度加倍引起初始反应速度增加4 倍,反应方程式 中x 的值为2 。从第三和第四个反应的数据来看,将Cl2 的浓度加倍后使速率也加倍,所以反 应方程式中y 的值为1。 2 速率=k (NO ) (Cl ) 2 2 14-46 、速率=k (NO ) (Cl ),k = 2 14-47 、速率=k(NO)x(O )y 2 2 从最先的两个反应的数据,可以发现[100/150] =0.355/0.800 ,反应对NO 为二级反应(x =2 )。 2 (O ) 从后两个反应[1

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