分离科学与进展专题一.ppt

分离科学与进展 专题(一)样品前处理技术 讲座内容 = 为目标物质的洗脱时间曲线。 影响基质固相分散萃取的因素 3）样品基质的影响 由于样品基质成为层析相的一部分, 不同样品的油脂成分、蛋白质含量及其分布状态不同, 所以目标物在不同基质中的测定结果和回收率也不相同。基质在载体中的分散状态与键合相在载体上的稳定结合不同, 基质组分会与载体和洗脱液发生动态相互作用, 某些基质成分也会被洗脱下来。与SPE 柱用于液体样品一样, MSPD 中有时候也需要加入酸、碱或离子对试剂到基质或是洗脱剂中, 以改变其性能。分析物和样品组分的电离或电离的抑制可大大影响特定分析物与基质组分和洗脱溶剂相互作用的性质。 4）洗脱液的种类及洗脱顺序 洗脱液的种类及其添加顺序是使MSPD 成功的最重要因素。洗脱溶剂的选择与分析物和载体键合相的性质密切相关。理想的洗脱溶剂应满足以下两个要求: (1) 溶剂强度足够大, 即: 使用该洗脱溶剂时分析物的保留因子K w 尽可能小; (2) 溶剂应与后续的检测方法相适应。因此, 可以通过改变洗脱分布模式或采用更进一步的净化方式以获得好的分离效果。通常情况下, 按照溶剂的极性从小到大开始洗脱, 先用正己烷淋洗, 然后依次用乙酸乙酯、乙腈、甲醇, 最后用水淋洗。 (J. Chromatogr. A， 885 :115） MSPD 技术的应用 MSPD 是简单高效的提取净化方法, 适用于各种分子结构和极性农药残留的提取净化。 1）研究基质 人体血浆、动物组织、牛奶、水果、蔬菜、谷类作物、牛奶、水果、蔬菜、中草药、土壤等。 2）目标物质 农药残留、兽药残留、药物代谢、表面活性剂等 3）分散剂 C8 和C18、NH2、CN、Florisil 硅土、硅藻土、石墨化碳黑等。 (J. Chromatogr. A， 885 :115） 优点： 1）适用于固体、半固体及黏稠样品的萃取； 2）萃取溶剂与目标化合物的接触面积大，有利于萃取； 3）溶剂完全渗入到样品基质中，提高了萃取效率； 4）相对于传统的液液萃取方法，萃取溶剂减少约95%； 5）样品用量小，萃取速度比LLE快约90%。 缺点: 1)不易实现自动化; 2)手工研磨工作量大; 3)经过MSPD过程后,一些样品还需要进一步净化。 基质固相分散的方法优点 基质固相分散液相色谱--串联质谱法检测禽蛋中的苏丹红: 取约50 g禽蛋样品, 用玻璃棒尽量搅匀, 取2.0 g均质样品置于研钵中, 加入5.0 g硅胶, 研磨均匀后一起装入25 mL空的注射器中, 然后用15 mL氯仿-乙腈(体积比为9：1 )混合溶剂洗脱, 收集洗脱液, 并于45 ℃下氮吹浓缩至干。用乙腈将残渣重新溶解并定容至2.0 mL, 过0.45 μm 微孔滤膜, 滤液备用。 基质固相分散--应用示例1 (色谱，2008，26：353） 基质固相分散-加速溶剂萃取-气相色谱法测土壤中有机氯农药残留: 基质固相分散(MSPD) 辅助加速溶剂萃取提取土壤中的有机氯农药,能有效降低背景,达到一步提取和净化的效果。其基本原理是将样品与固相分散剂或支持体一起研磨,使样品中各组分与具有较大比表面积的分散剂充分接触和作用,然后将得到的均匀混合物装入不锈钢萃取池中进行加速溶剂萃取。 基质固相分散--应用示例2 (分析化学，2005，33：1318） 固相微萃取 1) 固相微萃取(solid-phase microextraction，SPME)技术是20世纪90年代兴起的一项新颖的样品前处理与富集技术,它最先由加拿大Waterloo大学的Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究,属于非溶剂型选择性萃取法。将纤维头浸入样品溶液中或顶空气体中一段时间,同时搅拌溶液以加速两相间达到平衡的速度,待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室,热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后,靠流动相将其导入色谱柱,完成提取、分离、浓缩的全过程。 2)优点:集采样、萃取、浓缩、进样于一体，便于携带，真正实现样品的现场采集和富集，能够与气相、气相-质谱、液相、液相-质谱仪联用，有手动或自动两种操作方式，让更多的分析工作者从重复、烦琐的操作中解脱出来。 固相微萃取概念 固相微萃取的几种模式 (J. Chromatogr. A， 885 :154） 固相微萃