有机化学 key note ch09 第九章 醇 酚 醚.pdfVIP

第九章 醇 酚 醚 9.1 基本要求 1．掌握常见的醇、酚、醚的命名规则和各自的结构特点。 2 ．掌握醇、酚、醚的化学性质（包括环氧化合物）。 3 ．掌握Pinacol 重排的反应历程和影响因素，理解 Claisen 重排和 Cope 重排的反应历程。 4 ．掌握醇、酚、醚及环氧化合物的制备方法，特别是利用Grignard 反应制备醇。 5 ．进一步巩固学习亲核取代和消除反应机理，以及有关碳正离子重排的有关知识。 9.2 基本内容 Ⅰ. 醇 1． 结构和性质 醇分子中的氧原子为 sp3 杂化，其中两个 sp3 杂化轨道分别含有一个电子，与碳原子的 sp3 杂化轨道和氢原子的 1s 轨道重叠，另外两个 sp3 杂化轨道分别含有一对未共用电子对。 表示为 R—O—H 。由于氧原子的吸电子作用，使得醇羟基中的氢有酸性，醇分子间以及醇 与水之间可以形成氢键，导致醇的沸点较高以及低级醇溶于水；同时α-碳也带有部分正电 + - δ δ δ+ 荷[C O H ]，可以被负性基团进攻，发生亲核取代反应；由于极性传递作用，α-, β-碳氢键被活化，分别发生氧化反应和消除反应；羟基中的氧原子上的孤对电子使之仍具 有碱性和亲核性。 2． 化学性质 取代，消除 R C O H 氧化 H 酸性，生成酯 弱碱性、亲核性 （1） 弱酸性 0 25 C 1 ROH + Na RONa + H2 2 CH3 CH3 3 CH3 CH OH + 2 Al 2 CH3 CH O 3 Al + 3 H2 活泼金属包括 Na 、K 、Mg 、Al 等，醇的酸性（活泼性）大小顺序为：甲醇 伯醇 仲 醇 叔醇。 （2） 弱碱性 醇分子中羟基上氧原子上的孤对电子与水分子类似，可与质子酸或者 Lewis 酸作用，生 成 盐： 　 1 ROH + H ROH2 C H OH + BF C H O BF 2 5 3 2 5 3 H 醇还可以与一些无机盐类（MgCl 、CaCl 、CuSO 等）形成结晶状的分子化合物，称为 2 2 4 结晶醇和物，如 MgCl ․6CH OH，CaCl ․4C H OH，CaCl ․4CH OH 等。因此醇类化合物 2 3 2 2 5 2 3 不能用这些盐干燥，但可以用来除去混合物中的少量低级醇。 （3 ） 亲核取代反应