激发态的准粒子GW近似.pptVIP

密度泛函理论进展与激发态计算 前言 电子能带结构是材料最基本的性质之一。 电子能带结构的理论描述是第一性原理First-principles中最具挑战性的问题之一。 K-S方程 DFT的困境 DFT与GW的能带图比较 能隙测量与准粒子quasiparticle GW近似 自我作用能 self-energy Performance of the GW approximation Band width of alkali metals LDA GW Expt. Li 3.5 2.9 3.0 eV Na 3.2 2.5 2.7 eV K 2.3 1.6 1.4 eV The GW approximation resolves the band-gap problem of LDA and also yields good band widths. 能隙测量与激子 Bethe-Salpeter 方程 谢谢大家！ * Formally equivalent Electron Interaction External potential Hard problem to solve Schr?dinger equation “Easy” problem To Solve DFT Properties of the system Non-interacting electron (KS particle) Effective potential LDA GGA etc 量子力学体系的性质可以通过求解薛定格方程(SE)进行计算。 但更加容易的、形式上等价的方法是求解DFT的KS方程。 但是准确的 Exc[ρ(r)] 并不知道。需要采用近似方法，如 LDA or GGA。 这就会影响 KS 解的精度。 SE DFT 科恩- 沈( Kohn- Sham, K-S) 密度泛函理论( DFT ) 现在已经最广泛地应用于凝聚态物理和量子化学中电子结构的计算. 它是K- S 本征态的、自洽的、有效的、单电子薛定谔方程的平均场理论, 但是包含了基态电子密度和总能的全部的关联效应. PAW_LDA PBE PKZB B3LYP，PBE0， HSE03 K-S DFT的发展 DFT的最大缺陷是计算的晶体能带能量分子的电离能和亲合能与实验值偏差比较大， 例如半导体的带隙宽度通常比实验值小 30%～50%， 误差达到 0. 5～2. 0 eV 。 DFT计算晶体的基态电子结构以及基态能量与实验值相比较为精确；可以得到较为正确的电子结构能带色散关系，在对材料的一些基态性质，比如结合能，键长，声子谱等的计算也获得成功 光电子能谱 反光电子能谱 空穴准粒子 电子准粒子 在光电子能谱方法中，给定能量的光子照射在样品表面， 激发体系中占据不同能级的电子，使其成为自由电子并以一定能量和角度离开表面通过检测这些电子在不同能量的强度分布， 就可以获取材料各占据态的电子结构信息。 动态屏蔽库仑势 格林函数 单粒子格林函数 准粒子 Kohn–Sham (KS) equations of single-particle the quasi-particle equation 自我作用能 self-energy self-energy 光吸收谱 材料的光吸收谱: 体系吸收一定能量的光子，由其基态激发为电子激发态，对应于光吸收谱带边的能量常被称为光学带隙( optical band gap) 。 光吸收过程是在体系中同时产生存在相互作用的一个空穴和一个电子， 形成了激子( exciton) 。 双粒子关联函数 Bethe-Salpeter 方程 交换项Kx描述的是电子和空穴之间的交换作用，它决定了光谱中单重态和三重态之间的劈裂以及横激子和纵激子之间的劈裂. 吸引项Kd描述的是电子和空穴之间的屏蔽相互作用，该项将电子和空穴束缚在一起形成电子-空穴对 跃迁的组合系数， 反映了从价带 v 到导带 c 的跃迁在激发态 s 中所占的权重.