相対论的电子论が拓く革新的机能材料设计 - 早稻田大学 理工学研究所.PDFVIP

ASTE Vol.A22 (2014) : Annual Report of RISE, Waseda Univ. 相対論的電子論が拓く革新的機能材料設計 研究代表者 中井 浩巳 （理工学研究所教授） １．研究課題 本プロジェクト研究では、理論的手法を用いて元素の特性を理解し、革新的な機能を持つ物質・ 材料を設計することを目的とする。また、必要となる理論的基盤の構築も目指す。 元素の特性を理解するためには、ある元素が種々の環境下においてどのような電子状態を取ろう とするかを正確に決定する必要がある。本プロジェクト研究では、この特性理解のアプローチとし て量子化学計算を活用する。元素戦略では希少元素の使用を極力控え、ユビキタス元素を活用する ことを目指している。元素戦略に沿った機能設計には、さまざまな組成・スピン状態・分子サイズ に対する豊富な知見が必要となる。不安定物質や仮想的な材料に対して容易に構造予測・物性評価 ができることが、量子化学計算を用いる最大の利点である。しかし希少元素や規制元素の多くは重 元素であり、相対論的効果が無視できないため、元素戦略を理論的に推進するためには、相対論的 な量子化学理論へのパラダイムシフトが不可欠である。 ２．主な研究成果 凍結内殻ポテンシャルを用いた相対論的量子化学計算法の開発 高周期元素を含む系を取り扱うためには、非相対論的なSchrödinger 方程式ではなく相対論的な Dirac 方程式を解く必要がある。Dirac 方程式を直接解く4 成分法は、電子だけでなく陽電子も取り 扱うため計算コストが高く、また負エネルギーも存在するため解の安定性が問題となる。電子のみ を近似的に取り扱う2 成分法も種々開発され、なかでも無限次Douglas-Kroll-Hess (IODKH) は4 成 分法と同等の精度であることが確かめられてきた。昨年度までに、相対論効果の局所性に着目した 局所ユニタリー変換(LUT)-IODK 法を開発し、大幅な高効率化に成功した。本年度は、より実用的 な観点から必要となる、(1) 内殻電子の高効率な取り扱い、(2) 分子積分の高速化、 (3) スピン依 存項への拡張を行った。以下に(1)についての内容をより具体的に説明する。 相対論効果の考慮が不可欠となる重原子系では多数の内殻電子を含む。そこで内殻電子の効果をポテ ンシャルに置き換えることで露に取り扱う電子数を減らす擬ポテンシャル法やモデルポテンシャル (MP) 法が従来広く用いられてきた。本研究では、全電子計算 (AE) 法と MP 法を理論的にシームレス に連結可能であり、最新の相対論的手法に対応できる凍結内殻ポテンシャル (FCP) 法を開発した。種々 のハミルトニアンを用いた精度検証の結果、AE 法との誤差は全エネルギー、軌道エネルギーいずれに おいても数kcal/mol 以内であることが確認された。FCP 法の適用によりAE 法にてボトルネックとなる 2 電子積分 (TEI) の計算時間が大幅に削減された （表1）。 ASTE Vol.A22 (2014) : Annual Report of RISE, Waseda Univ. Table 1. CPU times (in seconds) for four steps and total SCF in the AE and FCP calculations for M2 (M = Cu, Ag, and Au) molecules at the LUT-IODKH/LUT-IODKH level: one-electron integral (OEI), two-electron integral (TEI), construction o