可逆电极分类刍议.pdf

第 18 卷 　第 3 期 大学化学 2003 年 6 月 师生笔谈 可逆电极分类刍议 张树永 　牛林 努丽燕娜 ( ) ( ) 山东大学化学与化工学院 　济南 250100 　　 复旦大学化学系 　上海 200433 　　摘要 　依据电极的相数、界面数、与电极电势响应的离子种类与个数以及电极过程的特点和 电势建立的方式等,将可逆电极分成 5 类 ,对各类可逆电极的结构特点、本质特征和特殊情况的处 理方法等进行了讨论。对建立一种新型的、较为全面和系统的可逆电极分类方法进行了尝试。 　　可逆电池是沟通电化学和热力学的重要桥梁 ,对电化学理论研究具有重要的意义。可逆 电池必须由可逆电极构成,正确把握可逆电极的种类和特征是进行可逆电池设计的关键。 ( 　　可逆电极的本质特征主要有两个 , 即单一电极和反应可逆。所谓单一电极 single elec trode) 即电极上只能发生一种电化学反应 ,能同时发生多个反应的多重电极不可能构成可逆 电极。其次,可逆电极的反应必须可逆 ,即充电和放电时发生同一反应只是方向相反。此外 , 通常还要求可逆电极必须能够迅速建立、恢复和稳定地保持平衡态 ,这就要求可逆电极必须具 有较高的交换电流密度及较高的平衡离子浓度[1 ] 。 　　研究可逆电极时还必须明确所谓电极并非仅指固相的电极极板 ,一个电极通常应包含导 体、活性物质和电解质溶液 3 个部分 ,这 3 部分的特征也是电极分类的基本依据之一。 　　目前 ,文献中对可逆电极进行分类的依据各不相同 ,分类方法也多种多样 ,往往存在疏漏、 含糊甚至矛盾的地方[1～4 ] 。本文根据可逆电极的相数、界面数、与电极电势响应的离子种类、 ( ) 个数 , 以及流经相界面的物质种类 离子或电子 等电极过程的特点和电势建立的方式等 ,将现 有可逆电极分成了 5 类。 1 　第一类电极 ( ( ) 2 + ( + 　　该类电极通常包括金属电极 如Cu s | Cu ( ) ) 、气体电极 如( ) ( ) ( ) ) 和汞 c Pt H2 P | H c ( ( ) 2 + ( ) ) [3 ] 齐电极 如Cd Hg x | Cd c 等 , 以金属电极为其典型代表。 　　金属电极构成简单 ,只需将金属板浸在含该金属相应阳离子的溶液中即可构成。该类电 极的导体同时就是活性物质。 　　该类电极的最显著特征包括 : ( ) 　　 1 在电极电势的建立过程中往往有离子在溶液和金属极板间的迁移 , 电极与溶液中的 金属阳离子之间建立平衡 , 电极电势与溶液中金属阳离子的浓度存在响应关系并符合Nernst 方程。 ( ) ( ) ( ) 　　 2 电极只具有第一类导体 金属 和第二类导体 电解质溶液 间的唯一相界面 ,属两相 电极。 50 © 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. ( ) 　　 3 该类电极的电极反应都是单质和其离子间的转化反应。 　　该类电极应注意的主要问题包括 : ( ) ( ) 3 + ( ) ( ) + ( ) 　　 1 电极体系的稳定性。例如Fe s | Fe c 、Na s