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哈尔滨理工大学 “国家大学生创新创业训练计划”项目进展情况报告 项 目 名 称 高锰酸钾氧化去除水中 芳胺类药物的研究 项 目 编 号 201210214014 指 导 教 师 庞素艳 项目负责人 郭晓瑜 项目其他成员 黄亮、郭仕达、王玲 哈尔滨理工大学 “国家大学生创新性实验计划项目”管理办公室 2013年 6 月 13 日 一、研究工作主要进展其结构式见图1。 图1 目标物双氯芬酸的结构式Photo-Fenton等处理技术。高锰酸钾(KMnO4)对去除水中有机污染物具有较强的氧化能力，而且不会生成有毒有害副产物，。KMnO4氧化降解芳香胺类有机物 氢氧化钠 分析纯 国药集团化学试剂有限公司（上海） 盐酸羟胺 分析纯 国药集团化学试剂有限公司（上海） 实验所用主要药品的配制方法如下： (1) KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4标准溶液的配制(20mM)：称取1.6gKMnO4固体，将其溶于500mL超纯水中，加热直至溶液沸腾，待煮沸1小时后将其冷却，而后用微孔玻璃漏斗过滤，取滤液并避光保存于棕色试剂瓶中，使其在室温下静置三天，三天后再次过滤，取滤液备用。 KMnO4标准溶液的标定：准确称取三份Na2C2O4固体并分别加入三个相同的锥形瓶中，每个锥形瓶中加入50mL超纯水后，加热使其溶解。再分别加入15mL 3M硫酸使溶液酸化，在70~80℃水浴下加热至瓶口刚好冒出白气但溶液没有沸腾，立即用待标定的KMnO4滴定至溶液呈粉红色，且在30s内不褪色，即为滴定终点。标定过程中要注意，必须前一滴溶液褪色后再加第二滴根据称取的质量的溶液的体积，标准溶液的准确浓度。 (1) (2) 目标有机物DCF储备液的配制：准确称取0.0235g DCF固体粉末，将其溶于100mL超纯水中，搅拌使其完全溶解，置于玻璃试剂瓶中存放备用，浓度为0.74mM。 (3) 缓冲溶液的配制 pH=4.0或pH=5.0乙酸缓冲(10mM)：准确称取0.6g冰醋酸并倒入烧杯，加超纯水稀释至1000mL，用NaOH固体调节溶液pH至4.0或5.0，混匀，置于广口瓶中存放。 pH=6.0或pH=7.0磷酸盐缓冲(1mM)：准确称取0.12g NaH2PO4并倒入烧杯，加超纯水稀释至1000mL，用NaOH固体或纯HClO4调节溶液pH至6.0或7.0，混匀，置于广口瓶中存放。 pH=8.0、pH=9.0或pH=10.0硼酸盐缓冲(10mM)：准确称取3.8138g四硼酸钠固体并倒入烧杯，加超纯水稀释至1000mL，用NaOH固体或纯HClO4调节溶液pH至8.0、9.0或10.0，混匀，置于广口瓶中存放。 (4) 盐酸羟胺溶液配制：准确称取10g盐酸羟胺固体，加超纯水稀释至100mL，得质量浓度为10%。 3. 主要实验仪器 本实验所需的主要仪器设备见表2。 表2 主要实验仪器 freshman 美国Thermo公司 实验中还用到许多玻璃器皿：如液相色谱样品瓶、烧杯、容量瓶、试剂瓶、移液管、锥形瓶、玻璃棒等。 4. 实验方法 试验在2℃恒温水浴摇床条件下，含0 mL不同pH缓冲溶液的50 mL锥形瓶中进行。反应液中含有5.92μM的DCF(取浓度为0.74mM的DCF储备液240μL)和不同pH缓冲溶液。缓冲溶液为pH=4.0和pH=5.0的10mM乙酸缓冲；pH=6.0和pH=7.0的1mM磷酸盐缓冲；pH=8.0、pH=9.0和pH=10.0的10mM四硼酸钠缓冲。迅速加入三个系列不同浓度的过量KMnO4起始反应。在不同的反应时间取出样品1000μL，用20μL强还原剂盐酸羟胺(质量浓度为10%)终止反应，然后利用高效液相色谱仪对样品中剩余DCF的浓度进行测定。 5. 分析测试方法 0.2μm。 6. KMnO4氧化有机物动力学条件的构建→产物，它的反应速率表达式见式(2)： (2) 这是一个二级反应，即反应速率与反应物浓度的二次方成正比，式中k2为二级反应速率常数，表征在一定条件下KMnO4与有机物反应速度的快慢。 在实验中同时测定KMnO4和有机物的瞬时浓度复杂而又繁琐，且容易出现较大误差，因此本实验采用KMnO4初始浓度远远大于目标有机物初始浓度(至少十倍以上)，在两者反应过程中KMnO4浓度几乎保持不变，可以看做一个定值，则反应式(2)可以转化为反应式(3)： (3) 其中，被称为表观速率常数，即假一级动力学常数。反应式(3)表示有机物的降解速率与有机物